[发明专利]具有路易斯碱配体的金属络合物

说明书

技术领域

本发明涉及含有路易斯碱配体的金属络合物、其制备方法、含有所述金属络合物的催化剂体系以及用于制造聚合物的方法其中使用所述金属络合物或催化剂体系。

背景技术

从WO2005090418已知一种用于在聚合催化剂组分的存在下聚合至少一种具有2至8个碳原子的烯烃的方法，该聚合催化剂组分包括脒配体、活化剂、以及任选地清除剂。WO2005090418披露了一种用于共聚乙烯和至少一种具有从3至8个碳原子的附加的α烯烃的方法。其特征在于所述方法采用一种用于烯烃聚合的催化剂体系，该催化剂体系包含：一种第4族金属的有机金属络合物(包含一种脒配体)；以及一种活化剂。WO2005090418还披露了一种用于共聚乙烯、α烯烃和一种或多种非共轭二烯的方法。硼酸盐、硼烷或高反应性烷基铝氧烷是有效活化有机金属络合物所必需的。

从WO2011076772和WO2011076775已知一种包含环戊二烯基、脒和二烯配体的催化剂组分。已知此类催化剂组分当与助催化剂一起使用时提供一种催化剂体系，该催化剂体系显示出将高级α-烯烃与乙烯和任选地一种或多种非共轭二烯聚合的能力。已知的是此类催化剂组分的显著缺点是必需向反应器中加入一种助催化剂，如硼酸盐、硼烷或高反应性烷基铝氧烷组分以便有效活化。

发明内容

本发明的目的是提供一种可以是更有效地活化的催化剂组分。此外，该催化剂组分的这种有效活化可以通过较少反应性助催化剂来实现。这还导致一种可以包含较少组分的较不复杂的催化剂体系。

此目的是使用一种具有式(1)的金属络合物实现的

CyAMX(L)_n(1)

其中

Cy是一个环戊二烯基类型的配体，

M是一种第4族的金属；

A是由式2表示的一个含有脒的配体部分：

其中该含有脒的配体通过亚胺氮原子共价地键合到该金属M上，并且Sub1是一个包含第14族原子的取代基，通过该第14族原子Sub1键合到该亚胺碳原子上并且Sub2是一个包含第15族杂原子的取代基，通过该第15族杂原子Sub2键合到该亚胺碳原子上；

X是衍生自共轭二烯配体D和硼烷B的一个烯丙基硼酸酯配体并且

L是一个中性路易斯碱性配体，其中所述金属配体的数目“n”是在1至满足18电子规则的量的范围内。

虽然从Cowley等人，有机金属(Organometallics)，20，177(2001)已知某些含有路易斯碱配体的金属络合物，它们仅被制造以便通过光谱技术和X射线晶体学研究供体配体到两性离子络合物的配位。

M

在一个优选实施例中，该第4族金属M是钛(Ti)、锆(Zr)或铪(Hf)，最优选钛。

Cy

一种优选的环戊二烯基类型的配体是单或多取代的，其中取代基选自下组，该组由以下项组成：卤素、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烃基氧基、取代或未取代的甲硅烷基以及取代或未取代的甲锗烷基残基以及酰氨基和磷化物基团。可能的取代基是卤素、酰氨基、磷基(phosphido)、烷氧基、或芳氧基残基。如在此使用的，术语取代的环戊二烯基类型的配体旨在宽泛地传达其常规含义，即，具有五元碳环的、通过π-型键键合到金属上(通常采用η⁵-配位到该金属上)的取代的配体。

因此，术语环戊二烯基-类型包括：环戊二烯基、茚基、以及芴基。术语单-或多取代的指的是以下事实，即，该环戊二烯基类型的结构的一个或多个芳香族氢原子已经被一个或多个其他残基所取代。取代基的数目对于环戊二烯基配体而言是在1与5个之间，对于茚基配体而言是1到7个并且对于芴基配体是1到9个。

环戊二烯基配体的取代基的示例性清单包括下组。对于卤素，可以提及F、Cl以及Br。