[发明专利]同时提取和分离酯化和未酯化的单羟基类胡萝卜素的方法

说明书

本发明的背景

发明领域

本发明属于有机和天然产物化学领域。本发明涉及从各种天然产物或合成的混合物中的二羟基类胡萝卜素纯化、同时提取和分离单羟基类胡萝卜素的有效方法。同样地，该方法也可以应用于同时提取、皂化和分离天然产物及其含油树脂或它们的合成的混合物中的酯化的单-和二羟基类胡萝卜素。因此，酯化和未酯化的单羟基类胡萝卜素如(3R)-β-隐黄质和(3R,6’R)-α-隐黄质可以有效地从在各种植物或合成的混合物中发现的它们相应的二羟基类胡萝卜素如(3R,3'R,6'R)-叶黄素和(3R,3'R)-玉米黄质中分离。

背景技术

(3R)-β-隐黄质、(3R,6'R)-α-隐黄质、(3R,3'R,6'R)-叶黄素和(3R,3'R)-玉米黄质属于在人血清、乳汁、主要器官和组织中发现的12种主要的膳食类胡萝卜素。由于类胡萝卜素在预防慢性疾病，如癌症、年龄相关性黄斑变性和心血管疾病中的生物活性，范围广泛的纯化的类胡萝卜素的工业生产非常重要。已经报道了从植物和合成的混合物提取和分离这些类胡萝卜素的许多方法。然而，按照所有这些过程，纯化的类胡萝卜素产物由单-和二羟基类胡萝卜素的组成不同的混合物组成。因此，迄今为止还没有报导允许从植物或合成的混合物同时提取、皂化、分离和纯化这些类胡萝卜素的方法。在大多数情况下，这些类胡萝卜素以其与如肉豆蔻酸和棕榈酸的脂肪酸的酯化形式存在于植物和天然产物中。图1示出了单羟基类胡萝卜素，(3R)-β-隐黄质和(3R,6'R)-α-隐黄质，以及二羟基类胡萝卜素、(3R,3'R,6'R)-叶黄素和(3R,3'R)-玉米黄质的化学结构。图1也示出了通常通过这些类胡萝卜素的部分合成制备的这些类胡萝卜素的单-和二乙酸酯的化学结构。

已经报道了许多方法，其中首先提取植物来获得含油树脂，其随后皂化以得到这些类胡萝卜素的未酯化形式。然后这些类胡萝卜素的未酯化形式进行结晶和纯化以用作营养补充剂。然而，这些纯化的类胡萝卜素由单-和二羟基类胡萝卜素的各种组合物组成。例如，主要富含(3R,3'R,6'R)-叶黄素的植物也含有少量的(3R,6'R)-α-隐黄质而富含(3R,3'R)-玉米黄质的植物含有少量水平的(3R)-β-隐黄质。

因为单-和二羟基类胡萝卜素就其营养功效而言，表现出不同的生物活性，因此这些单独的类胡萝卜素的分离非常重要。本发明描述了从二羟基类胡萝卜素纯化、同时提取和皂化，以及分离单羟基类胡萝卜素的有效方法。

本发明的概述

在一些实施方案中，本发明提供从至少一种二羟基类胡萝卜素酯至少部分地分离至少一种单羟基类胡萝卜素酯的方法，该方法包括用醇从所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯和所述至少一种二羟基类胡萝卜素酯的混合物中连续地提取所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯，从而得到富含所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯的醇溶液。

在一些实施方案中，所述方法还包括浓缩所述醇溶液，得到富含所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯的残余物。

在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯残余物进行用醇的进一步连续提取，得到富含所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯的醇溶液。

在一些实施方案中，所述方法还包括浓缩所述醇溶液，从而得到进一步富集了所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯的残余物。

在一些实施方案中，所述方法还包括使进一步富集了所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯的残余物皂化，以得到至少一种单羟基类胡萝卜素。

在一些实施方案中，所述方法还包括富含所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯的溶液的结晶。

在一些实施方案中，所述结晶发生在溶剂中，其中所述溶剂是烃和醇或丙酮和醇的混合物。

在一些实施方案中，通过索氏提取进行连续提取。

在一些实施方案中，连续提取与皂化同时进行。

在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯和所述至少一种二羟基类胡萝卜素酯的混合物存在于金盏花的花瓣中。

在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯和所述至少一种二羟基类胡萝卜素酯的混合物存在于中国枸杞(ChineseLyciummill)中。

在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯是(3R)-β-隐黄质酯。

在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯是(3R)-β-隐黄质酯且所述至少一种二羟基类胡萝卜素酯是(3R,3'R)-玉米黄质酯。