[发明专利]无机红色颜料

说明书

本发明涉及一种基于比色指数(C.I.)颜料橙82的颜料，尤其是基于氧化钛、氧化锌、氧化锡且包含氧化钨和任选的氧化硅、其他金属氧化钨和/或金属硫化物的混合金属氧化物颜料；其生产方法及其作为各种应用中的着色剂的用途。

当需要红色色彩时，通常使用铬酸钼酸铅颜料。然而，由于环境限制和要求，含铬酸盐的颜料和含铅的颜料的应用正在减少，而考虑用有机红色颜料如二酮基吡咯并吡咯颜料或偶氮颜料来代替铬酸铅颜料。然而，有机颜料在某些性能如不透明性和耐久性方面通常较差。

基于C.I.颜料橙82(氧化钛、氧化锌和氧化锡)且具有红橙色调的颜料是已知的。市售的颜料例如为 L 2430。

US4,448,608公开了具有组成(TiO₂)_a(ZnO)_b(SnO)_c(SnO₂)_d的着色剂。所述颜料的晶体结构是未知的。取决于所述金属氧化物中的a、b、c和d摩尔比，获得了从黄色和橙色色彩至绿色、棕色或灰色色彩的不同颜色的颜料。优选的色彩为橙色和黄色。对颜色而言关键的是晶体中的Sn(II)(作为SnO)比例。橙色颜料的优选组成为其中a＝1-3，b＝1，c＝1且d＝0的组成。随着SnO₂的量增大(d>0)，色彩向黄色方向偏移。如果SnO的比例降低，则颜料的颜色变得愈浅且愈弱，直至最终获得白色或浅灰色颜料。

WO-A-2008/083897公开了一种具有结构式(TiO₂)_a(ZnO)_b(SnO)_c(SnO₂)_d(RE_xO_y)₃(AEO)_f(M_uO_v)_g的无机颜料，其中RE优选为Y、La、Ce和Pr，AE为碱土金属，M为其他金属且a＝0.8-3，b＝0.5-1.3，c＝0.5-1.3，d＝0-0.5，e＝0-0.3，f＝0-0.3且g＝0-0.1且e+f≥0.1。元素RE和/或AE的存在导致与颜料(TiO₂)_a(ZnO)_b(SnO)_c(SnO₂)_d相比颜色稍微偏向黄色。

因此，仍需要为红色色彩的打开颜色空间以作为铬酸钼酸铅颜料的合适替代物的无机颜料。

因此，本发明的目的是提供一种无机颜料，其显示出所需的色彩特性如红色色彩、高不透明性和/或高色品，兼具在各种应用中的优异性能如耐候性。

已发现了一种显示出良好耐候性、耐化学性和/或颜色性质的所需性能特性的无机红色颜料。

因此，本发明的第一方面涉及一种包含氧化钛、氧化锡、氧化锌和氧化钨的颜料，其中氧化物的摩尔比对应于下式的组成：

(TiO₂)_a(SnO_x)_b(ZnO)_c(WO₃)_d(I)

其中SnO_x包含摩尔比SnO:SnO₂为0.70:0.30-1.0:0的SnO和SnO₂；

0.8≤a≤3.0；

0.3≤b≤2.0；

0.3≤c≤1.3；且

0.01≤d≤0.8。

优选地，所述颜料为式(I)的颜料，其中1.1≤a≤2.4，0.5≤b≤1.5，0.4≤c≤1.1，且0.1≤d≤0.6；更优选地，其中1.3≤a≤2.1，0.5≤b≤1.4，0.4≤c≤1.1且0.1≤d≤0.5。

任选地，所述颜料包含一种或多种氧化物和/或硫化物。因此，本发明的优选方面涉及一种包含氧化钛、氧化锡、氧化锌和氧化钨和任选至少一种氧化物(E_yO_z)和/或硫化物的颜料，其中氧化物的摩尔比对应于下式的组成：

(TiO₂)_a(SnO_x)_b(ZnO)_c(WO₃)_d(I)