[发明专利]锂电池用正极活性物质及其制造方法有效

专利信息
申请号: 201480031106.6 申请日: 2014-06-02
公开(公告)号: CN105378985B 公开(公告)日: 2019-03-01
发明(设计)人: 宣良國;尹誠晙;李尙奕 申请(专利权)人: 汉阳大学校产学协力团
主分类号: H01M4/48 分类号: H01M4/48;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/485;H01M4/13
代理公司: 北京市立方律师事务所 11330 代理人: 廖娟;张筱宁
地址: 韩国*** 国省代码: 韩国;KR
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摘要:
搜索关键词: 锂电池 正极 活物 及其 制造 方法
【说明书】:

本发明涉及锂电池用正极活性物质及其制造方法,更详细地涉及一种掺杂异种金属并具有浓度梯度的锂电池用正极活性物质的制造方法及根据其制造的掺杂异种金属并具有浓度梯度的锂电池用正极活性物质。

技术领域

本发明涉及锂电池用正极活性物质及其制造方法,更详细地涉及一种掺杂异种金属并具有浓度梯度的锂电池用正极活性物质的制造方法及根据其制造的掺杂异种金属并具有浓度梯度的锂电池用正极活性物质。

背景技术

最近,随着电子、通信、电脑产业等快速发展,便携式摄像机、手机、手提电脑等便携式电子产品的使用开始普遍化,从而,对轻便耐用并且信任度高的电池的需求也在增加。

尤其,锂二次电池的工作电压为3.7V以上,相比镉镍电池或镍氢电池,单位重量的能源密度高,因此,作为便携式电子信息通信设备的驱动动力源,增加了对于锂二次电池的需求。

最近,在美国、欧洲等积极开展为了将内燃机关和锂二次电池进行混合(hybrid),而作为电动汽车的动力源使用的研究。以美国为中心,正积极开展适用于一日行使少于60英里的汽车的混合动力电动汽车插头(P-HEV)电池开发。所述P-HEV用电池为具有几乎接近电动汽车的特性的电池,有关高容量电池的开发为有待解决的最大问题。尤其,最棘手的问题是开发具有2.0g/cc以上的高振实密度和230mAh/g以上的高容量特性的正极材料。

目前普遍化或正在开发的正极材料为LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、LiFePO4等。其中,LiCoO2为具有稳定的充放电特性、优秀的电子导电性、高电池电压、较高稳定性及平坦的放电电压特性的优良物质。但,Co的埋藏量少、价格高,并且,具有对人体有害的毒性,因此,需要开发其他正极材料。并且,因在充电时的脱锂,晶体结构不稳定,使得热特性非常恶劣。

为了改善上述问题,正试图进行将镍的一部分置换为转移金属元素,将发热初始温度向高温侧移动,或为了防止急剧的发热而将放热峰宽大(broad)。但,没有得到满意的结果。

即,将镍的一部分置换为钴的LiNi1-xCoxO2(x=0.1-0.3)物质,虽显示了优秀的充放电特性和寿命特性,但热稳定性问题尚未解决。并且,在欧洲专利第0872450号中,虽然公开了在Ni位置换成Co和Mn及其他金属的LiaCobMncMdNi1-(b+c+d)O2(M=B、Al、Si、Fe、Cr、Cu、Zn、W、Ti、Ga)型,但仍然未能解决Ni系的热稳定性。

为了解决上述缺点,韩国专利公开第2005-0083869号中,提供了具有金属组成的浓度梯度的锂转移金属氧化物。该方法为先合成一定组成的内部物质后,在外部涂覆具有其他组成的物质,而制作成双重层后,与锂盐混合而进行热处理的方法。所述内部物质可使用在市场中销售的锂转移金属氧化物。但,该方法在生成的内部物质与外部物质的组成之间,正极活性物质的金属组成不连续地变化,并且,内部结构不稳定。

并且,对于层状结构的正极活性物质,为了获得大容量,需增加转移金属中Ni的含量,但Ni的含量高时,相比Mn等其他转移金属,充电时的结构稳定性差,并且,因内部短路等使得电池的温度上升时,在较低温下也使得从正极材料中释放的氧气和电解液进行反应,并发生较大发热反应,因此,存在电池着火并破裂的危险。

发明内容

发明要解决的问题

本发明为了解决上述的现有技术问题,提供一种掺杂异种金属并形成浓度梯度的锂电池用正极活性物质。

本发明还提供根据的锂电池用正极活性物质的制造方法。

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