[发明专利]钢丝帘线‑橡胶复合体

说明书

技术领域

本发明涉及一种金属帘线-橡胶复合体，其适用于例如轮胎和工业用带等的需要强度的橡胶制品；和其制造方法。

背景技术

为了补强橡胶从而改善其强度和耐久性的目的，通过将例如钢丝帘线等的金属帘线用橡胶组合物被覆制备的钢丝帘线-橡胶复合体迄今已经用于例如汽车用轮胎、工业用带、和橡胶履带等的需要强度的橡胶制品。在这点上，为了使金属帘线-橡胶复合体发挥高的补强效果，金属帘线必须稳定地和牢固地粘接至橡胶组合物。

例如，在作为橡胶制品的典型实例的充气轮胎中，通过将进行镀黄铜的多根钢丝加捻而制备的或包括单根钢丝的钢丝帘线用橡胶被覆来制备的橡胶复合体应用于其带束和胎体从而主要通过钢丝帘线来将它们补强。为了实践利用钢丝帘线作为轮胎用补强材料，关心的是钢丝帘线必须与用于其的被覆橡胶确定地粘接，因此，将构成钢丝帘线的丝的外周面用黄铜(Cu、Zn)镀覆。

即，广泛使用的是所谓的直接硫化粘接(direct vulcanization adhesion)，其中例如镀黄铜的钢丝帘线等的金属帘线用含有硫磺的橡胶组合物被覆，并且其中在与上述橡胶组合物的硫化同时它们粘接(通过形成橡胶金属粘接层(CuxS)等来粘接)。为了在以上直接硫化粘接时提高金属帘线与橡胶之间的粘接性，迄今已经做出了各种研究。

例如，为了在固定的时间内使轮胎硫化和成形，需要确保帘线与橡胶的迅速粘接和由其完全结合提供的充分高的粘接力。即，需要所谓的初始粘接性，因此必要的是，将作为粘接促进剂的Co盐和Ni盐以相当大的比例添加至橡胶并且将其以高比率与硫磺共混。

然而，如果橡胶与Co盐共混，则与未共混有Co的橡胶相比较，涉及在例如橡胶劣化和耐裂纹生长性等的物性方面的明显的问题。因此，对橡胶粘接的例如丝等的金属帘线以及控制橡胶组合物的构成已经做出各种提案。

例如，已知的是：1)一种帘线·橡胶复合体，其包括钢丝帘线和用于被覆其的被覆橡胶，其中上述钢丝帘线由通过以下获得的热处理的帘线构成：使用在镀覆之后在加热温度为400至800℃下进行热处理30至250秒的加热时间的钢丝；并且上述被覆橡胶由在未硫化状态下的含有0.3至1.0％的水分的橡胶组合物构成(参考例如专利文献1)；和2)一种橡胶-钢丝帘线复合体，其包括橡胶组合物和钢丝帘线，其中橡胶组合物与基于100重量份的橡胶组分以金属含量计的量为0.01至10重量份的有机酸金属盐组分共混，所述有机酸金属盐组分由至少一种有机酸金属盐构成且镍与钼的金属含量摩尔比为2/1至20/1，并且将钢丝帘线由铜含量为60至70重量％的黄铜镀覆(参考例如专利文献2)。

然而，在专利文献1和2的上述帘线·橡胶复合体等中，由于近年来施加于特别需要强度的例如轮胎和工业用带等橡胶制品的物理和热的负荷增加，引起了抑制例如耐橡胶劣化性和耐裂纹生长性等的橡胶物性的问题；并且现状是：强烈要求它们进一步改善并且提高初始粘接性、耐湿热劣化性和处理放置性(treat leaving property)(将例如钢丝帘线等的金属帘线用被覆橡胶被覆并且放置(处理放置)之后的粘接性)等，而不造成以上问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP-A 2004-306788(权利要求和实施例等)

专利文献2：JP-A 2005-193793(权利要求和实施例等)

发明内容

本发明意欲解决上述传统技术的问题，并且其目的是提供一种金属帘线-橡胶复合体，其在初始粘接性、湿热劣化性和处理放置性方面优异，而不造成抑制例如耐橡胶劣化性和耐裂纹生长性等的橡胶物性的问题，并且其适用于补强例如轮胎和工业用带等的需要强度的橡胶制品；和其制造方法。

鉴于上述传统技术的问题，本发明人重复的深入研究结果已经发现：满足上述目的的金属帘线-橡胶复合体和其制造方法通过下述金属帘线-橡胶复合体来获得，所述金属帘线-橡胶复合体通过将金属帘线用橡胶组合物被覆来制备，其中所述金属帘线的表面状态由具有特别的物性的构成来提供。因此，已经完成了本发明。

即，本发明属于以下(1)至(3)项：

(1)一种金属帘线-橡胶复合体，其通过将金属帘线用橡胶组合物被覆来制备，其中在所述金属帘线的表面上的N原子占2原子％以上且60原子％以下，并且Cu/Zn比是1以上且4以下。