[发明专利]使用了含金属沸石催化剂的不饱和烃类的制造方法

权利要求书

1.一种以乙烯、丙烯为主成分的碳原子数为2～4的低级烯烃类的制造方法，其特征在于，使以1气压下的沸点为35～180℃范围的饱和烃类为主成分的原料(O)和氧化性气体(S)与含金属沸石催化剂接触，所述含金属沸石催化剂含有周期表第8～10族金属(X)、以及具有由十个四面体型TO₄单元构成的十元环结构的中孔沸石(Z1)作为构成要素，其中T表示Si原子或Al原子，O表示氧原子，

所述含金属沸石催化剂进一步含有选自由周期表第3族元素(Y1)和周期表第15族元素(Y2)组成的组中的一种以上的元素作为构成要素，

所述元素(Y2)为选自P、As、Sb和Bi中的一种以上的元素，

所述中孔沸石(Z1)为MFI型、MWW型或FER型的中孔沸石(Z1’)，

所述含金属沸石催化剂为被载持于所述元素(Y1)的氧化物(Z2)的所述金属(X)或被载持于与所述中孔沸石(Z1’)和所述氧化物(Z2)都不同的无机固体化合物(Z3)的所述金属(X)、与所述中孔沸石(Z1’)的物理混合体，

所述无机固体化合物(Z3)为钙钛矿化合物或氧化锆。

2.如权利要求1所述的低级烯烃类的制造方法，所述氧化性气体(S)为选自水蒸气和碳酸气中的1种以上。

3.如权利要求1或2所述的低级烯烃类的制造方法，在所述原料(O)的接触分解反应中的反应温度下，所述氧化性气体(S)的气体所占的体积(V_S)相对于所述原料(O)气体所占的体积(V_O)的比(V_S/V_O)为0.01～2的范围。

4.如权利要求1所述的低级烯烃类的制造方法，所述原料(O)的接触分解反应中的反应温度为500～750℃的范围。

5.如权利要求1所述的低级烯烃类的制造方法，

所述含金属沸石催化剂含有所述元素(Y2)，

所述元素(Y2)为P。

6.如权利要求1或5所述的低级烯烃类的制造方法，

所述含金属沸石催化剂含有所述元素(Y1)，

所述元素(Y1)为Ce。

7.如权利要求1所述的低级烯烃类的制造方法，

在所述中孔沸石(Z1’)中载持有所述金属(X)。

8.如权利要求7所述的低级烯烃类的制造方法，

在所述中孔沸石(Z1’)中还载持选自由周期表第3族元素(Y1)和周期表第15族元素(Y2)组成的组中的一种以上的元素，

所述元素(Y2)为选自P、As、Sb和Bi中的一种以上的元素。

9.如权利要求1所述的低级烯烃类的制造方法，

所述含金属沸石催化剂为被载持于所述元素(Y1)的氧化物(Z2)的所述金属(X)或被载持于与所述中孔沸石(Z1’)和所述氧化物(Z2)都不同的无机固体化合物(Z3)的所述金属(X)、与载持有所述元素(Y2)的所述中孔沸石(Z1’)的物理混合体。

10.如权利要求9所述的低级烯烃类的制造方法，在所述中孔沸石(Z1’)中还载持有Al。

11.如权利要求10所述的低级烯烃类的制造方法，含金属沸石催化剂含有作为所述元素(Y2)的P作为必须元素，被载持于所述中孔沸石(Z1’)的Al来源于选自勃姆石、拟勃姆石、氧化铝、铝盐及非晶质二氧化硅-氧化铝中的至少一种含铝化合物(A)。

12.如权利要求11所述的低级烯烃类的制造方法，所述含铝化合物(A)为勃姆石或拟勃姆石的任一种。

13.如权利要求10～12中任一项所述的低级烯烃类的制造方法，

所述中孔沸石(Z1’)所含有的Si和Al的组成，按换算成二氧化硅和氧化铝的摩尔比(SiO₂/Al₂O₃)计为30～100的范围，并且，所述含金属沸石催化剂所含有的Al成分的合计以Al原子计为1～10质量％的范围。

14.如权利要求11或12所述的低级烯烃类的制造方法，

所述含金属沸石催化剂所含有的P和Al的组成，以原子摩尔比(P/Al)计为0.1～1.0的范围。