[发明专利]含有环戊二烯基和脒配体的双金属络合物

说明书

本发明涉及一种具有式(1)的新的双金属络合物，其中：M是一种第4‑6族金属，R¹指的是一个包含第15族的杂原子的取代基，通过该杂原子R¹键合到亚胺碳原子上；R²‑R⁶是相同或不同的并且各自表示氢原子、任选取代的C1‑10烷基、任选取代的C1‑10烷氧基、任选取代的C6‑20芳基、任选取代的C6‑20芳氧基、任选取代的C7‑20芳烷基、任选取代的C7‑20芳烷氧基、被一个或多个任选取代的C1‑20烃基取代的甲硅烷基、C1‑20烃基‑取代的氨基或相邻的R²‑R⁶可以彼此连接以便形成一个环；R⁷‑R¹⁰是相同或不同的并且各自表示氢原子、卤素原子、任选取代的C1‑10烷基、任选取代的C1‑10烷氧基、任选取代的C6‑20芳基、任选取代的C6‑20芳氧基、任选取代的C7‑20芳烷基、任选取代的C7‑20芳烷氧基、被一个或多个任选取代的C1‑20烃基取代的甲硅烷基、C1‑20烃基‑取代的氨基或相邻的R⁷‑R¹⁰可以彼此连接以便形成一个环；L是一个任选的中性路易斯碱性配体，并且j是表示中性配体L的数目的整数；并且X是一个阴离子配体，并且r是表示阴离子配体X的数目的整数，并且其中如在括号中的两个含有环戊二烯基‑脒基‑金属的部分是相同或不同的。

本发明涉及一种含有环戊二烯基和脒配体的双金属络合物(bimetalliccomplex)、其制备方法、前体、含有所述金属络合物的催化剂体系以及其中使用所述金属络合物或催化剂体系用于制造聚合物的方法。

从WO2005090418已知一种用于在聚合催化剂组分的存在下聚合至少一种具有2至8个碳原子的烯烃的方法，该聚合催化剂组分包括脒配体、活化剂、以及任选地清除剂。WO2005090418披露了一种用于共聚乙烯和至少一种附加的具有从3至8个碳原子的α烯烃的方法，其特征在于所述方法采用一种用于烯烃聚合的催化剂体系，该催化剂体系包含一种含有脒配体的第4族金属的有机金属络合物、活化剂和任选的清除剂。WO 2005090418还披露了一种用于共聚乙烯、α烯烃和一种或多种非共轭二烯的方法。

含有5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)的单体单元的聚合物的优点是当使用一种过氧化物作为固化剂(curative)时它迅速地固化。为此原因，令人希望的是在适合于过氧化物固化的橡胶组合物(例如像用于生产电缆和电线，用于汽车应用的软管(例如像散热器软管和在制动系统中使用的软管)、热塑性弹性体的橡胶组合物)以及多种多样另外的橡胶应用中使用这种聚合物。

然而，一个严重的缺点是在含有5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)的聚合物的生产中使用已知方法之一是可以在该聚合物中形成高长链支化度并且其结果是可以发生该聚合物的凝胶化。这种支化还导致分子量分布的增宽。这对于含有该聚合物的橡胶的机械特性是一个缺点。如果发生凝胶化，该聚合物部分地或完全地被交联。凝胶化是不利的，因为它可引起聚合过程不稳定，发生反应器污染，并且该聚合物对于在旨在用于生产成型物品的橡胶组合物中使用不是有用的。

用于烯烃聚合的双金属催化剂组分在本领域中是已知的并且在不同综述中(如在化学综述(Chem.Rev.)2011，111，2450-2485中)是文献充分证明的。显示所谓的协同效应的此类双金属催化剂的倾向是众所周知的，这些协同效应可以影响聚合物特性如长链支化。根据这篇综述文章，可预期的是此类协同效应的影响将增加长链支化度，如以上描述的该长链支化度可能是不利的。

本发明的一个目的是提供一种新类别的双金属催化剂组分，这些组分包含双脒类型的配体，这些配体可以用一种与更庞大的取代基相容的合成容易地制备。出人意料地并且有利地，这些双金属催化剂组分结合非共轭二烯(如VNB)，而比用于WO2005090418实施的已知方法中的单金属催化剂组分显示降低的长链支化特性。

发明详细描述

此目的是用一种具有式(1)的双金属络合物实现的

其中：