[发明专利]用于酰化芳族化合物的方法

说明书

本发明涉及酰化经取代的芳族化合物的方法。在水‑对‑酚收缩率在25％‑40％之间的大网络磺酸型离子交换树脂的存在下，使经取代的芳族化合物与酰化剂反应。该方法非常有利，体现在：在反应中，所述树脂比其它树脂的失活要低得多，同时转化率和选择性不会迅速降低。

技术领域

本发明涉及芳族化合物的酰化。

发明背景

芳族化合物通常在被用作均相催化剂的路易斯酸(典型地是AlCl₃、BF₃或ZnCl₂)的存在下，通过傅克(Friedel-Crafts)反应被酰化。然而，这些催化剂有剧毒且腐蚀性很强。此外，大量催化剂被使用且在反应完全结束后，必须将催化剂从反应混合物中分离出，这相当困难。此外，在后处理程序中，由于中和而产生了大量盐，其必须以昂贵且困难的方式被处理。催化剂不能再生且需要被破坏，从而还导致废水的形成。

为了克服这些问题，已提议使用非均相催化剂。US 5,817,878提议使用特殊的沸石。然而，所提议的沸石非常昂贵且反应需要高温，这增加了反应的能量成本。这些催化剂由于焦炭形成而倾向于具有短的服务时间，其需要在极高温度下(通常在高于550℃的温度下)以短间隔再生。

G.D.Yadav在Org.Proc.Res.Dev.6，706-713(2002)中公开了：在Amberlyst 15或Amberlyst 36(其是大网络磺酸型离子交换树脂)的存在下，利用乙酸酐来酰化苯甲醚。

然而，已显示：这些类型的大网络磺酸型离子交换树脂很快失活且它们的效率(通过转化率和选择度来描述)在反应期间很快下降。这非常不利于它们在工业应用中的使用，因为需要以短间隔更换树脂，从而导致生产被破坏且酰化芳族化合物的生产成本提高。此外，已发现：这些催化剂倾向于具有短的催化剂服务时间。短的服务时间导致以下事实：这样的催化剂需要被频繁更换，从而导致额外的成本和酰化芳族化合物的生产不期望地中断。因此，时空产率(STY)可能较差。

发明内容

因此，本发明所要解决的问题是增加催化剂服务时间和公开在中等温度下操作的节能方法。

令人惊奇的是，已经发现：权利要求1的方法能够解决所有这些问题。

已显示：特定的大网络磺酸型离子交换树脂可被用于达到显著更长的催化剂服务时间，而不产生这些催化剂很快失活的问题。这允许稳定的生产，从而导致高的时空产率(STY)。

此外，已发现：在不需要溶剂来运转本方法的意义上来说，该方法非常有利。除此之外，不需要进行复杂的催化剂分离。还发现：在中间体异构化步骤之后，酰化最后主要在待被酰化的芳族化合物中存在的烷基或烷氧基取代基的对位结束，这是特别有利的。

特别优选的实施方式是从属权利要求的主题。

发明详述

本发明涉及酰化式(I-A)或(I-B)的芳族化合物的方法，其特征在于：在水-对-苯酚收缩率在25％-40％之间的大网络磺酸型离子交换树脂的存在下，使式(I-A)或(I-B)的芳族化合物与式(II-A)或(II-B)的酰化剂反应

其中n＝0-3，优选地n＝0或1；

R¹代表C_1-4-烷基或OR³基团；

R²代表H或C_1-8-烷基或C_6-9-环烷基；

R³代表C_1-8-烷基；