[发明专利]反应促进剂、以及使用其的氨基甲酸酯化合物、硫代氨基甲酸酯化合物、酰胺化合物或脲化合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于分子内具有不直接键合于芳香环的异氰酸酯基的化合物与具有含活性氢基团的化合物的反应的反应促进剂、以及使用该反应促进剂的氨基甲酸酯化合物、硫代氨基甲酸酯化合物、酰胺化合物或脲化合物的制造方法。

本申请基于2013年7月25日在日本申请的特愿2013-154948而要求优先权，并将其内容引用到本文。

背景技术

分子内具有不直接键合于芳香环的异氰酸酯基的化合物与具有含活性氢基团的化合物的反应可以用于氨基甲酸酯化合物、硫代氨基甲酸酯化合物、酰胺化合物、脲化合物等的制造。

在前述反应中，使用用于促进该反应的催化剂。例如，作为使分子内具有不直接键合于芳香环的异氰酸酯基的化合物与具有羟基作为含活性氢基团的化合物发生反应而获得氨基甲酸酯化合物的情况的催化剂，通常可以使用胺系催化剂、二月桂酸二丁基锡等金属催化剂(非专利文献1)。

然而，这些催化剂存在根据底物反应促进效果不充分这样的问题。此外，由于反应生成物中残存催化剂，有时对反应生成物的物性、其固化物的物性等造成不良影响。

因此，除了使用这些催化剂以外，要求能够促进前述反应的技术。

现有技术文献

非专利文献

非专利文献1：日本橡胶协会志，1972年，第45卷第5号，p452-461

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于上述情况而成的，其目的在于，提供能够促进分子内具有不直接键合于芳香环的异氰酸酯基的化合物与具有含活性氢基团的化合物的反应的反应促进剂、以及使用该反应促进剂的氨基甲酸酯化合物、硫代氨基甲酸酯化合物、酰胺化合物或脲化合物的制造方法。

用于解决课题的方法

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，具有卤代氨基甲酰基的化合物具有提高分子内具有不直接键合于芳香环的异氰酸酯基的化合物的异氰酸酯基与含活性氢基团的反应性的作用。

例如，使分子内具有不直接键合于芳香环的异氰酸酯基的化合物与具有含活性氢基团的化合物发生反应(氨基甲酸酯化反应等)时，如果使具有卤代氨基甲酰基的化合物存在于反应体系内，则该反应(氨基甲酸酯化反应等)的反应速度提高。

本发明基于上述见解，具有以下的形态。

[1]一种反应促进剂，是用于分子内具有不直接键合于芳香环的异氰酸酯基的化合物与具有含活性氢基团的化合物的反应的反应促进剂，其由具有卤代氨基甲酰基的化合物构成。

[2]根据[1]所述的反应促进剂，所述反应是生成氨基甲酸酯化合物、硫代氨基甲酸酯化合物、酰胺化合物或脲化合物的反应。

[3]根据[1]或[2]所述的反应促进剂，前述分子内具有不直接键合于芳香环的异氰酸酯基的化合物是选自1,6-己二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、间四甲基二甲苯二异氰酸酯、其他的通式OCN-R-NCO(其中R是碳原子数1～20的二价脂肪族残基。)所表示的二异氰酸酯化合物、甲基丙烯酰基异氰酸酯、3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、丙烯酰氧乙基异氰酸酯、1,1-(双丙烯酰氧甲基)乙基异氰酸酯、甲基丙烯酰氧乙氧基乙基异氰酸酯、丙烯酰氧乙氧基乙基异氰酸酯、其他的通式R”-NCO(其中R”是碳原子数1～20的一价脂肪族残基。)所表示的单异氰酸酯化合物中的至少1种。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的反应促进剂，前述含活性氢基团是羟基、巯基、羧基或氨基。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的反应促进剂，还具有(甲基)丙烯酰基。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的反应促进剂，是下述通式(I-1)或(I-2)所表示的化合物。

[式中，R¹和R²各自独立为氢原子或甲基，R³是可以具有取代基的碳原子数1～10的亚烷基、或者将该亚烷基的碳原子间的单键用选自醚键、酯键和亚苯基键中的键替换而成的基团，X是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，所述通式(I-2)中的2个R¹可以相同也可以不同，2个R³可以相同也可以不同。]