[发明专利]一种方法

权利要求书

1.一种用于在多阶段聚合方法中在单活性中心催化剂的存在下制备丙烯共聚物的方法，所述方法包括：

(I)在淤浆聚合步骤中，使丙烯和任选的至少一种C2-10的α-烯烃共聚单体聚合；和随后

(II)在气相聚合步骤中，在催化剂和步骤(I)的聚合物的存在下使丙烯和任选的至少一种C2-10的α-烯烃共聚单体聚合；

(III)在第二气相聚合步骤中，在所述催化剂和步骤(II)的聚合物的存在下使丙烯和至少一种C2-10的α-烯烃共聚单体聚合；

其中所述催化剂包括

(i)第(IV)族金属的金属茂络合物，所述金属茂包括至少两种环戊二烯基类型的配体；

(ii)硼基助催化剂；和

(iii)铝氧烷助催化剂；

所述催化剂为固体形式且无外部载体。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述丙烯共聚物为多相丙烯共聚物。

3.如权利要求1所述的方法，其中所述催化剂为固体微粒形式。

4.一种用于在多阶段聚合方法中在单活性中心催化剂的存在下制备丙烯共聚物的方法，所述方法包括：

(Ia)在丙烯的存在下使单活性中心催化剂预聚合；

(Ib)在淤浆聚合步骤中，用步骤(Ia)的经过预聚合的催化剂使丙烯和任选的至少一种C2-10的α-烯烃共聚单体聚合；和随后

(II)在气相聚合步骤中，在催化剂和步骤(Ib)的聚合物的存在下使丙烯和任选的至少一种C2-10的α-烯烃共聚单体聚合；

(III)在第二气相聚合步骤中，在所述催化剂和步骤(II)的聚合物的存在下使丙烯和至少一种C2-10的α-烯烃共聚单体聚合；

其中所述催化剂包括

(i)第(IV)族金属的金属茂络合物，所述金属茂包括至少两种环戊二烯基类型的配体；

(ii)硼基助催化剂；和

(iii)铝氧烷助催化剂；

所述催化剂为固体形式且无外部载体。

5.如权利要求4所述的方法，其中所述丙烯共聚物为多相丙烯共聚物。

6.如权利要求4所述的方法，其中所述催化剂为固体微粒形式。

7.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中气相与淤浆相分裂至少50:50重量％。

8.如权利要求7所述的方法，其中所述气相与淤浆相分裂至少60:40重量％。

9.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述硼基助催化剂为硼酸盐助催化剂。

10.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中通过以下方法可获得所述固体催化剂：

(a)形成液/液乳化体系，所述液/液乳化体系包括分散在溶剂中以形成分散液滴的催化剂组分(i)至(iii)的溶液；和

(b)通过使所述分散液滴固化而形成固体粒子。

11.如权利要求10所述的方法，其中采用催化剂预聚合步骤(c)得到所述固体催化剂，其中将步骤(b)的固体催化剂与至少一种α-烯烃单体和任选的一种或多种C₃-C₁₀的α-烯烃共聚单体进行预聚合。

12.如权利要求11所述的方法，其中利用丙烯实施催化剂预聚合。

13.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中步骤(I)或(Ib)为淤浆本体步骤。

14.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中硼与所述金属茂的过渡金属离子在催化剂中的摩尔比在1:10至10:1的范围内。

15.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述铝氧烷中的Al与所述金属茂的金属离子的比在1:1至1200:1摩尔/摩尔的范围内。

16.如权利要求15所述的方法，其中所述铝氧烷中的Al与所述金属茂的金属离子的比在10:1至500:1摩尔/摩尔的范围内。

17.如权利要求15所述的方法，其中所述铝氧烷中的Al与所述金属茂的金属离子的比在100:1至300:1摩尔/摩尔的范围内。

18.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中步骤(I)或(Ib)中的聚合温度高于70℃。