[发明专利]含氟热塑性弹性体组合物

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求于2013年7月30日提交的美国临时申请号61/859928的优先权，出于所有目的将该申请的全部内容通过引用结合在此。

技术领域

本发明涉及一种含氟热塑性弹性体组合物，该热塑性弹性体组合物包含连续的热塑性氟碳聚合物相以及分散的固化含氟弹性体相，并且涉及一种使用该含氟热塑性弹性体组合物涂覆电缆的方法。

背景技术

包含连续相热塑性材料和分散相弹性体的两相组合物在本领域中是众所周知的并且经常称为热塑性硫化橡胶(TPV)，这些两相组合物通过在将该分散相弹性体在剪切下在保持呈熔融状态的连续热塑性材料中混合的同时动态固化该弹性体来生产。

这些材料因它们由该分散相获得其类橡胶特性是特别有利的，使得它们可以值得注意地用于所有橡胶典型使用领域中(密封制品，包括密封件和垫圈、管道、软管、平板、和类似物)，同时作为热塑性塑料是可加工的，包括重整废料、毛刺或缺陷零件的可能性。

由于含氟材料的有利特性，包括热塑性氟化聚合物连续相并且更确切地乙烯-氯三氟乙烯或乙烯-四氟乙烯相和含氟弹性体分散相二者的TPV已经在提供出色的耐热性、耐化学性等等吸引了大量关注。

例如，专利文件EP 168020 A(杜邦公司(DUPONT DE NEMOURS))1/05/1986披露了含有两相(即结晶热塑性塑料相和分散的氟化无定形弹性体相)的氟化热塑性弹性体，该热塑性弹性体通过以下方式获得：共混呈熔融状态的组分并且然后将其动态固化，例如在挤出机中通过加入固化剂(离子固化或过氧化物固化)。热塑性聚合物可以值得注意地是ECTFE；实例9涉及在Braebender中通过离子固化制备包含70％wt的偏二氟乙烯(VDF)/六氟丙烯(HFP)共聚物和30％wt的ECTFE共聚物(CTFE/E 80/20wt/wt)的TPV。

此外，专利文件US 5006594(杜邦公司)4/09/1991公开了含有两相组合物的氟化热塑性弹性体的新的共混物，该两相组合物包括熔融可加工的树脂的连续相和无定形交联氟弹性体的分散相。ETFE和ECTFE是作为可能的热塑性氟树脂被提及的。

因为TPV表现出热塑性，由此改进其可加工性，并且还具有与常规固化弹性体类似的柔韧性，并且具有宽泛的耐化学性，它们主要作为化学和半导体工业中的密封材料使用。

然而，因为它们的柔韧性，低可燃性和油、燃料和化学耐受性，它们的用于电线和电缆护套的用途也已经被考虑了。

值得注意地，US 6153681(杜邦公司)28/11/2000提到氟化TPV用于电线和电缆应用的用途。此文献具体地公开了一种热塑性弹性体组合物，该热塑性弹性体组合物包括结晶部分和弹性体部分，可以通过在水性介质中序列聚合来制造；所述结晶部分可以值得注意地是ECTFE。据传授，其中披露的TPV适合于在不同领域中使用，值得注意地包括电线和电缆夹套(参见第5列，第20至27行)。

然而，对于TPV适合于有利地使用在电线和电缆应用中，并且因此通过同轴挤出来加工以便提供柔韧性护套，通常应理解所述TPV应该是高度柔韧性的并且天性地具有降低的肖氏A硬度。

虽然可以结合增塑剂和润滑剂来实现那个目标并且改进TPV在电线和电缆(W&C)线挤出中的性能，但是在本领域中对于具有提高的柔韧性和降低的硬度的TPV化合物仍存在需求，以便更有利地适合于电缆护套。

发明概述

本申请人现已发现，将明确定义的量的某些(全)氟烷基乙烯基醚单体结合在基于乙烯以及氯三氟乙烯和四氟乙烯中的任一种的热塑性氟聚合物中在与氟弹性体混合的动态固化后在递送具有改进的柔韧性的热塑性硫化橡胶上是特别有效的，并且因此保证在W&C应用中的改进的性能。

因此，在此提供一种热塑性硫化橡胶含氟组合物[硫化橡胶(C)]，包含连续的热塑性氟聚合物相和分散的固化氟弹性体相，所述组合物包含：

-至少一种热塑性氟聚合物[聚合物(F)，在下文中]，所述聚合物(F)包含

(j)按摩尔计从40％至60％的衍生自乙烯(E)的重复单元；

(jj)按摩尔计从60％至40％的衍生自氯三氟乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)中的至少一种的重复单元；以及