[发明专利]悬浮聚合用分散稳定剂和乙烯基系树脂的制造方法

说明书

本发明提供悬浮聚合用分散稳定剂，其为水溶性高、操作性优异的悬浮聚合用分散稳定剂，在将该悬浮聚合用分散稳定剂用于乙烯基化合物的悬浮聚合时，使用量即使为少量也可得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基系树脂，容易从所得的乙烯基系树脂中除去残留的单体成分，并且所得的乙烯基系树脂中粗大粒子的形成少。本发明涉及乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，其含有皂化度为20摩尔%以上且小于65摩尔%、并且粘均聚合度P为100以上且小于600、末端具有碳原子数6以上且18以下的脂肪族烃基、并且侧链具有阴离子性基团的乙烯醇系聚合物（A）。

技术领域

本发明涉及乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。另外，本发明还涉及在该悬浮聚合用分散稳定剂的存在下进行乙烯基化合物的悬浮聚合的乙烯基系树脂的制造方法。

背景技术

以往以来，为了由乙烯基化合物（例如，氯乙烯）得到乙烯基系树脂，进行的是将乙烯基化合物悬浮聚合。作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，已知使用部分皂化乙烯醇系聚合物（以下，有时将乙烯醇系聚合物缩写为PVA）。

作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂所要求的性能，可举出：（1）悬浮聚合用分散稳定剂的使用量即使为少量，也可以得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基系树脂；（2）容易从所得的乙烯基系树脂除去残留的单体成分；（3）所得的乙烯基系树脂中粗大粒子的形成少；（4）悬浮聚合用分散稳定剂的水溶性高、操作性优异等。

对于上述性能（1）～（4）的要求水平日益提高，特别是关于上述（2）中记载的单体成分的除去性的要求，例如在以60℃以上的温度进行聚合的硬质聚氯乙烯制造时等，达到非常高的水平。具体地，通常以60℃以上的温度进行聚合而制造的硬质聚氯乙烯与以不足60℃进行聚合而制造的聚氯乙烯相比，在聚合结束后的干燥步骤中难以除去残留于聚氯乙烯粒子中的氯乙烯单体，为了除去残留单体，需要剧烈的条件或长时间的干燥。所以残留单体除去步骤中的能量降低、时间缩短的要求非常强，能够以更短时间除去大量残留单体的分散稳定剂受到需求。

针对这种要求水平的提高，在将以往所使用的通常的部分皂化PVA用作悬浮聚合用分散稳定剂时，难以充分满足上述所有的要求性能。

作为将使用部分皂化PVA的悬浮聚合用分散稳定剂高性能化的方法，专利文献1～2中提出了将末端具有烷基的PVA用于乙烯基化合物的悬浮聚合的方法。但是该方法中，在PVA的皂化度和聚合度低时，对于上述（1）～（2）的要求性能而言虽然发挥一定程度的效果，但由于不溶于水，因而不能满足（4）的要求性能。通过提高皂化度，水溶性得到改善，但是却变得无法满足（1）～（2）的要求性能。因此，专利文献3～4中提出了将向低皂化度并且低聚合度的PVA导入氧亚烷基而附加了水溶性的PVA用于乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂的方法。但是通过该方法也很难说可得到能够满足（1）～（4）的要求性能的结果。另外，专利文献5～7中，提出了将侧链具有离子性基团的PVA用于乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂的方法。但是该方法中虽然在（4）的要求性能方面观察到改善，但依然很难说可得到满足（1）～（3）的要求性能的结果。

如此，针对提高了的（1）～（4）的要求性能，当下，包括专利文献1～7中记载的使用各种PVA的悬浮聚合用分散稳定剂在内，很难说存在充分满足上述要求性能的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭59-166505号公报

专利文献2：日本特开昭54-025990号公报

专利文献3：日本特开平10-259213号公报

专利文献4：日本特开2002-069105号公报

专利文献5：日本特开2007-070531号公报

专利文献6：日本特开平1-95103号公报