[发明专利]悬浮聚合用分散稳定剂和乙烯基系树脂的制造方法有效

专利信息
申请号: 201480044514.5 申请日: 2014-08-06
公开(公告)号: CN105452308B 公开(公告)日: 2017-03-15
发明(设计)人: 福原忠仁;熊木洋介 申请(专利权)人: 株式会社可乐丽
主分类号: C08F2/20 分类号: C08F2/20;C08F8/12;C08F18/04
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司72001 代理人: 鲁炜,刘力
地址: 日本冈山县*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 悬浮 聚合 分散 稳定剂 乙烯基 树脂 制造 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。另外,本发明还涉及在该悬浮聚合用分散稳定剂的存在下进行乙烯基化合物的悬浮聚合的乙烯基系树脂的制造方法。

背景技术

以往以来,为了由乙烯基化合物(例如,氯乙烯)得到乙烯基系树脂,进行的是将乙烯基化合物悬浮聚合。作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂,已知使用部分皂化乙烯醇系聚合物(以下,有时将乙烯醇系聚合物缩写为PVA)。

作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂所要求的性能,可举出:(1)悬浮聚合用分散稳定剂的使用量即使为少量,也可以得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基系树脂;(2)容易从所得的乙烯基系树脂除去残留的单体成分;(3)所得的乙烯基系树脂中粗大粒子的形成少;(4)悬浮聚合用分散稳定剂的操作性优异等。

对于上述性能(1)~(4)的要求水平日益提高,特别是关于上述(2)中记载的单体成分的除去性,例如对于医疗用途、食品用途等的聚氯乙烯,残留单体量的规定限制达到非常高的水平。另外,在聚合结束后的干燥步骤中难以除去残留于聚氯乙烯粒子中的氯乙烯单体时,为了除去残留单体,变得需要高温条件或长时间的干燥,但即使是对于通用的聚氯乙烯,干燥能量成本的削减等的要求也不断变严。另外,对于上述(4)中记载的操作性,使用甲醇等有机溶剂当下在环境问题上并不理想,期望以低粘度且高浓度水性液的形态提供悬浮聚合用分散稳定剂。

针对这种要求水平的提高,在将以往所使用的通常的部分皂化PVA用作悬浮聚合用分散稳定剂时,难以充分满足上述所有的要求性能。

作为将使用部分皂化PVA的悬浮聚合用分散稳定剂高性能化的方法,专利文献1~2中提出了将末端具有烷基的PVA用于乙烯基化合物的悬浮聚合的方法。但是该方法中,在PVA的皂化度和聚合度低时,对于上述(1)~(2)的要求性能而言虽然发挥一定程度的效果,但由于不溶于水,因而不能满足(4)的要求性能。通过提高皂化度,水溶性得到改善,但是却变得无法满足(1)~(2)的要求性能。

如此,针对提高了的(1)~(4)的要求性能,当下,包括专利文献1~2中记载的使用PVA的悬浮聚合用分散稳定剂在内,很难说存在充分满足上述要求性能的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开昭59-166505号公报

专利文献2:日本特开昭54-025990号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供悬浮聚合用分散稳定剂,其为操作性优异的悬浮聚合用分散稳定剂,在将该悬浮聚合用分散稳定剂用于乙烯基化合物的悬浮聚合时,使用量即使为少量也可得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基系树脂,容易从所得的乙烯基系树脂中除去残留的单体成分,并且所得的乙烯基系树脂中粗大粒子的形成少。

用于解决问题的方法

本发明人发现下述悬浮聚合用分散稳定剂可实现上述目的,从而完成了本发明,该悬浮聚合用分散稳定剂是水性液形态的悬浮聚合用分散稳定剂,其含有:皂化度为35摩尔%以上且65摩尔%以下、并且粘均聚合度为100以上且480以下、末端具有碳原子数6以上且12以下的脂肪族烃基、残留酯基的嵌段特性为0.5以上的乙烯醇系聚合物(A)、以及水;

所述乙烯醇系聚合物(A)的浓度为20质量%以上且50质量%以下,

所述乙烯醇系聚合物(A)的粘均聚合度P与脂肪族烃基的改性量S的关系处于以下所示的式(1)的范围内,

50≤S×P/1.880≤100  (1)。

即,本发明如下所述。

[1]悬浮聚合用分散稳定剂,其是水性液形态的悬浮聚合用分散稳定剂,其含有:皂化度为35摩尔%以上且65摩尔%以下、并且粘均聚合度为100以上且480以下、末端具有碳原子数6以上且12以下的脂肪族烃基、残留酯基的嵌段特性为0.5以上的乙烯醇系聚合物(A)、以及水;

所述乙烯醇系聚合物(A)的浓度为20质量%以上且50质量%以下,

所述乙烯醇系聚合物(A)的粘均聚合度P与脂肪族烃基的改性量S的关系处于以下所示的式(1)的范围内;

50≤S×P/1.880≤100  (1)。

[2]上述[1]所述的悬浮聚合用分散稳定剂,其中,所述乙烯醇系聚合物(A)的粘均聚合度为150以上。

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