[发明专利]一液型硬化性树脂组合物

说明书

一种一液型硬化性树脂组合物，其至少由(A)分子内具有2个以上环氧基的化合物、(B)分子内具有2个以上硫醇基的化合物、以及(C)下述通式(I)所表示的咪唑化合物以液态均匀地混合而成，且不含异氰酸酯化合物；其中，式中的m为0或1，n为1～6的整数，R¹～R³分别独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、或碳原子数6～20的芳基，R⁴为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数6～20的亚芳基、或以‑CH₂CH₂COO‑表示的基，当n为1时，R⁵为碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～20的芳基，当n为2～6时，R⁵为碳原子数1～20的烃基。

技术领域

本发明关于一种不含异氰酸酯化合物的一液型硬化性树脂组合物，具体而言关于一种含有环氧树脂、硫醇化合物、特定的咪唑化合物、及适宜的酸性化合物，且储存稳定性及快速硬化性优异的环氧-硫醇类一液型硬化性树脂组合物。

背景技术

环氧树脂组合物被利用于粘着剂、密封剂、涂料等许多领域。以往的环氧树脂组合物一般为包含主剂及硬化剂的二液型环氧树脂(非专利文献1)，但被指出有必须进行主剂树脂与硬化剂的混合操作等作业上的缺点。因此，近来使用一种一液型硬化性环氧树脂组合物，其从一开始就在环氧树脂中掺混潜在性硬化剂，无须进行主剂树脂与硬化剂的混合操作而作业性优异。

一液型硬化性环氧树脂组合物中所使用的潜在性硬化剂大多为固体分散型潜在性硬化剂，其为数微米(μm)的粒子状，分散于液态的环氧树脂中来使用，例如已知的有将二氰二胺、二酰肼化合物、胺加成化合物、胺或咪唑等硬化性化合物制成的微胶囊等(非专利文献1)。这些潜在性硬化剂在常温下通过微胶囊而与环氧树脂分离，因此不发生硬化反应，通过进行加热使硬化性化合物与环氧树脂熔合，而引起环氧树脂的硬化反应。

然而，当采用使用了含有固体分散型的潜在性硬化剂的一液型环氧树脂组合物而成的浸渍粘着剂时，只有液态的环氧树脂会较深地渗透至被粘着物的间隙中，硬化剂的粒子未充分地渗透至间隙中，因此有渗透至间隙部分的树脂硬化不均匀、或者有时完全未硬化等问题。

另外，当以极薄的方式涂布使用了含有固体分散型的潜在性硬化剂的一液型环氧树脂组合物而成的涂料或涂布剂时，存在以下问题：在涂膜中产生硬化剂与环氧树脂未均匀混合的部分，而使硬化膜厚度变得不均匀，或局部产生未硬化的部分等缺陷。

为了解决这样的问题，期待出现一种完全液态的一液型环氧树脂组合物，其不含固态的硬化剂成分，且环氧树脂与硬化剂相溶。作为这样的完全液态环氧树脂组合物，公开有一种使用三氟化硼的胺络合物作为硬化剂(非专利文献2)的组合物，但由于在树脂硬化反应时会产生腐蚀性的氟化氢气体，因此其用途有限。

另外，也公开有一种利用锍盐、吡啶盐等鎓盐作为硬化剂的一液性环氧树脂组合物(非专利文献1)，这些硬化剂为引起阳离子聚合的硬化剂，但有粘着力不足、作为可添加至树脂组合物的添加剂而限制较多等问题。

另外，公开有一种使用胺化酰亚胺化合物作为潜在性硬化剂的一液性环氧树脂组合物(专利文献1)，但存在以下问题：硬化速度明显较慢，而且硬化温度较高，为了获得实用的粘着强度，需要150℃、3小时的严格的硬化条件。

另一方面，作为通过不使用固体分散型硬化剂或硬化促进剂而可浸渍粘着、或可获得薄膜状硬化物的环氧树脂组合物，公开有一种由2官能以上的环氧化合物、3官能以上的聚硫醇化合物、及胺构成的组合物(专利文献2)，但由于常温下的保存稳定性极低，因此并未达实用程度。

进而，还公开有一种包含多官能环氧化合物、多官能硫醇、胺、及作为缓凝剂的巯基有机酸的组合物(专利文献3)，但硬化性仍不充分。