[发明专利]含氟烯烃的制造方法

说明书

一种通过在选自由下述式(1)所示的化合物、下述式(3)所示的化合物、下述式(4)所示的化合物、下述式(8)所示的化合物和下述式(9)所示的化合物组成的组中的至少1种化合物的存在下，使下述式(2)所示的化合物与下述式(7)所示的化合物反应而制造选自由下述式(10)所示的化合物、下述式(11)所示的化合物、下述式(12)所示的化合物和下述式(13)所示的化合物组成的组中的至少一种化合物的方法。

技术领域

本发明涉及通过烯烃复分解反应制造含氟烯烃的新型方法。

背景技术

在烯烃中的氢原子的一部分或全部被氟原子取代后的化合物、即含氟烯烃中，已知有产业上有用的化合物。例如1,1,2-三氟苯乙烯等1,1,2-三氟-2-取代烯烃是作为有机合成要素或聚合原料、聚合物电解质的原料等有用的化合物，1,1-二氟-2,2-二取代烯烃是作为酶抑制剂等医药品、强介电性材料等的原料有用的化合物。然而，尚未确立简便且有效地制造这些化合物的方法。例如，在非专利文献1中，报道了通过羰基化合物的维悌希(Wittig)反应(二氟亚甲基化反应)制造1,1-二氟-2,2-二取代烯烃。但是当羰基化合物为酮时，即使使用过量(4～5当量以上)的Wittig试剂收率也低，而且作为磷化合物，需要使用致癌性的六甲基亚磷酸三酰胺。

因此，若可以由工业上容易获得的四氟乙烯、六氟丙烯等含氟烯烃简便且有效地制造其它含氟烯烃(例如1,1-二氟-2,2-二取代烯烃等)，则与现有方法相比能够成为极为有用的合成方法。

另一方面，作为利用金属催化剂的双键重组反应的烯烃复分解反应(以下，有时也简称为“烯烃复分解反应”)被广泛利用作为具有各种各样的取代基的烯烃的制造方法。但是，具有吸电子取代基的缺电子烯烃的反应性低，因此难以在烯烃复分解反应中利用。例如在非专利文献2中，调查了具有各种取代基的烯烃的反应性，并记载了缺电子烯烃的反应性低。实际上，具有氟原子、氯原子等卤素原子的烯烃也为缺电子烯烃，因此几乎没有在烯烃复分解反应中使用的报道。例如，在非专利文献3中，研究了钌络合物与偏二氟乙烯(即，1,1-二氟乙烯)的烯烃复分解反应，但记述了完全无法得到预期的产物即乙烯和四氟乙烯。可见，将具有卤素原子的烯烃利用于烯烃复分解反应并不实用。其中，从在工业上容易获得且商业化的观点考虑四氟乙烯、六氟丙烯是有用的化合物，但由于其是极为缺电子的烯烃、且难以操作等，因此到目前为止尚没有利用于烯烃复分解反应的报道。

现有技术文献

非专利文献

非专利文献1：Lim，M.H.et al.，Org.Lett.，2002，4，529-531.

非专利文献2：Chatterjee，A.K.et al.，J.Am.Chem.Soc.，2003，125，11360-11370.

非专利文献3：Trnka，T.et al.，Angew.Chem.Int.Ed.，2001，40，3441-3444.

发明内容

发明所要解决的课题

因此，本发明的课题在于，提供通过烯烃复分解反应，由四氟乙烯、六氟丙烯等在工业上能容易地获得的含氟烯烃简便且有效地制造1,1-二氟-2-取代烯烃等其它含氟烯烃的方法。

用于解决课题的手段

本发明人等反复进行深入研究，结果发现，具有钌-碳双键的金属络合物和四氟乙烯等含氟烯烃(其中不包括偏二氟乙烯)在温和的条件下发生烯烃复分解反应，得到二氟亚甲基金属络合物和1,1-二氟-2-取代烯烃等，从而完成了本发明。另外还发现，使得到的二氟亚甲基金属络合物与被有机基团取代后的烯烃反应时，被有机基团取代后的亚甲基金属络合物再生，得到1,1-二氟-2-取代烯烃等。另外，特别是发现这些反应催化性地进行反应。

即，本发明涉及下述<1>～<6>。