[发明专利]金属冠醚配合物及其制备方法

权利要求书

1.一种金属冠醚配合物，具有以下通式：Ln(III)[12-MC-4]₂[24-MC-8]，其 中，MC是具有由过渡金属离子(M(II))和异羟肟酸(HA)配体组成的重复亚 单元的金属冠醚大环，所述异羟肟酸配体在并入到所述金属冠醚配合物中后产 生基于配体的电荷转移态。

2.根据权利要求1所述的金属冠醚配合物，其中，

每个[12-MC-4]单元包括形成总共具有12个原子的大环的四个重复亚单元 [M(II)HA]；并且

所述[24-MC-8]单元包括形成总共具有24个原子的大环的八个重复亚单元 [M(II)HA]。

3.根据权利要求1所述的金属冠醚配合物，其中，所述金属冠醚配合物的 电荷平衡用带负电荷的物质获得。

4.根据权利要求3所述的金属冠醚配合物，其中，所述带负电荷的物质是 选自由三氟甲磺酸根、甲磺酸根、苯磺酸根、右旋樟脑磺酸根、乙二磺酸根、 依托酸根、乙磺酸根、萘磺酸根、甲苯磺酸根、氟离子、氯离子、溴离子、碘 离子、硝酸根、硫酸根、碳酸根、乙酸根、磷酸根或磺酸根组成的组中的未结 合的抗衡离子。

5.根据权利要求1所述的金属冠醚配合物，其中，

所述Ln(III)是配位中心金属；

两个[12-MC-4]单元中的每个单元的4个向内的异羟肟酸盐氧原子与所述 配位中心金属配位，以形成夹层式配合物；并且

所述夹层式配合物通过桥氧原子结合在所述[24-MC-8]单元的空腔中。

6.根据权利要求1所述的金属冠醚配合物，其中，所述Ln(III)选自由Y³⁺、 La³⁺、Ce³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Pm³⁺、Sm³⁺、Eu³⁺、Gd³⁺、Tb³⁺、Dy³⁺、Ho³⁺、Er³⁺、 Tm³⁺、Yb³⁺和Lu³⁺组成的组。

7.根据权利要求1所述的金属冠醚配合物，其中，所述异羟肟酸配体具有 以下结构：

该结构具有结合在3位至8位的各个位置处的R基团的任何组合，每个R 基团独立地选自由-H、-D、-OH、-SH、-NH₂、-NO₂、-F、-Cl、-Br、-I、-CF₃、 -OCH₃、-SO₃H、-CH₃、-CN、稠合芳环、稠合杂环、酰胺、＝O、＝N、-N₃、-NR’H、 -NR’2、-NR’³⁺、-COOH、-COOR’、-CH₂-R’、-CHR₂、-CHR’R”、-CR’R”R”’、 -OR’以及它们的组合组成的组，其中，R’、R”和R”’独立地选自所述R基团中 的任一种。

8.根据权利要求7所述的金属冠醚配合物，其中，3位至8位中的至少一 个位置处的碳原子被氮原子、氧原子或硫原子取代。

9.根据权利要求7所述的金属冠醚配合物，其中，

所述稠合芳环选自由苯、萘、菲、和芘组成的组；或者

所述稠合杂环选自由呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、咪唑、噻唑、嘧啶、吲哚、 异吲哚、吲嗪、嘌呤、咔唑、二苯并呋喃、噁唑和异噁唑组成的组。