[发明专利]乙烯醇系聚合物

说明书

本发明的目的在于提供一种适度的水溶性、增粘性及皮膜强度以高次元平衡，且水溶液中的粘度的贮存稳定性优异的PVA。本发明涉及一种重均分子量(Mw(A))与数均分子量(Mn(A))之比(Mw(A)/Mn(A))为3以上8以下的乙烯醇系聚合物(A)，其是该乙烯醇系聚合物(A)在氢氧化钠溶液中以40℃处理1小时所得的乙烯醇系聚合物(B)的重均分子量(Mw(B))与数均分子量(Mn(B))之比(Mw(B)/Mn(B))为2以上小于3的乙烯醇系聚合物。

技术领域

本发明涉及乙烯醇系聚合物、增粘剂、乳液聚合用稳定剂、悬浮聚合用稳定剂、涂布剂、涂覆物、纤维用糊剂、上浆纱及织造物的制造方法。

现有技术

乙烯醇系聚合物(以下，有时简称「PVA」)是少数的结晶性水溶性高分子，具有疏水性基团及亲水性基团，且显示优异的表面活性。另外，PVA不会腐败可长期贮存，并且可形成强度优异的皮膜。为此，PVA被广泛利用作为增粘剂、乳液聚合用稳定剂、悬浮聚合用稳定剂、纸用涂布剂、粘结剂、强化织造物的经纱的糊剂、粘合剂、薄膜及纤维等的原料等。

例如，使用上述PVA作为增粘剂的情况下，引入有烷基的烷基改性PVA通过在水性溶剂中的烷基的疏水基相互作用而发挥优异的增粘性(参照专利文献1、专利文献2及专利文献3)。然而，该烷基改性PVA有水溶性不够充分的不利情况。

另外，例如使用上述PVA作为乳液聚合用稳定剂的情况下，要求于乳液聚合时抑制水性乳液的凝集的所谓分散稳定性优异。另外，使用水性乳液作为粘合剂的情况下，要求使用乳液聚合用稳定剂所得的水性乳液为高粘度。另外，将水性乳液用于粘结剂或涂料等的情况下，要求由水性乳液所形成的皮膜的强度高。为了顺应上述的要求，开发使用将乙烯共聚合的改性PVA、或将甲硅烷基等的官能基团引入的改性PVA来作为乳液聚合用保护胶体的技术(参照专利文献4及专利文献5)。然而，上述以往的乳液聚合用稳定剂由于水溶性及增粘性并不适当，有所谓乳液聚合时分散性及水性乳液的粘度不够充分的不利情况。

另外，例如将上述PVA作为悬浮聚合稳定剂使用的情况下，从贮存时省空间化、输送效率的提高、挤出成形时处理量的提高等的观点，要求所得的粒子状的乙烯系聚合物的堆密度高。对于这类要求，开发组合1种或2种以上的PVA与羟基丙基甲基纤维素来使用的技术(参照专利文献6及专利文献7)、使用具有不饱和双键的改性PVA的技术(参照专利文献8及专利文献9)等。然而，以往的悬浮聚合用稳定剂，由于水溶性及增粘性并不适当，乙烯系聚合物粒子的粒度分布产生偏差，且乙烯系聚合物的堆密度不够充分。另外，会有所谓在将乙烯系聚合物悬浮聚合后的废水中残存很多的PVA，废水处理的成本增加的不利情况。

另外，例如使用上述PVA作为涂布剂的情况下，为了使通过此涂布剂所形成的皮膜的强度提高，使用将硼酸等添加于PVA而使其交联的方法。然而，由于硼的毒性等理由，近年来硼酸等的使用量开始被限制。为此，开发引入有烷基等疏水性基团的烷基改性PVA(参照专利文献10及专利文献11)。这类烷基改性PVA增粘性优异，但有所谓在将水溶液长期贮存的期间粘度会降低，且粘度的贮存稳定性不充分的不利情况。另外，由这类烷基改性PVA所形成的皮膜的强度也不充分。

另外，例如使用上述PVA作为纤维用糊剂的情况下，将纤维用糊剂上浆于原纱束，干燥后将上浆纱分割(分纱)为单根时，如果皮膜强度过高则会产生断线，如果皮膜强度过低则上浆纱的强度会降低等，织造性降低。另外，如果皮膜强度过低则在上浆纱的分纱时会有已固化的纤维用糊剂从上浆纱脱落的脱浆增加的倾向。另外，含有PVA的纤维用糊剂，由于水溶性不够充分，有所谓上浆纱的织造后的退浆性恶劣的不利情况。对于上述不利情况，开发有含有各种改性PVA的纤维用糊剂。作为这类纤维用糊剂，可举出以乙烯改性PVA及淀粉为主剂的纤维用糊剂(参照专利文献12)、含有丙烯酸烷基酯等的羧基改性PVA的纤维用糊剂(参照专利文献13)等。然而，这类纤维用糊剂并未同时充分地满足上浆纱的织造性、退浆性及分纱时脱浆要求。