[发明专利]重质烃油的加氢处理催化剂、重质烃油的加氢处理催化剂的制造方法以及重质烃油的加氢处理方法有效
申请号: | 201480052589.8 | 申请日: | 2014-09-25 |
公开(公告)号: | CN105592923B | 公开(公告)日: | 2018-04-24 |
发明(设计)人: | 大崎贵之;中岛伸昌 | 申请(专利权)人: | 克斯莫石油株式会社 |
主分类号: | B01J27/19 | 分类号: | B01J27/19;B01J37/04;C10G45/08 |
代理公司: | 永新专利商标代理有限公司72002 | 代理人: | 陈建全 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 重质烃油 加氢 处理 催化剂 制造 方法 以及 | ||
技术领域
本发明涉及用于通过直接脱硫装置的常压蒸馏残渣油(以下,也称为“AR”)或减压蒸馏残渣油(以下,也称为“VR”)的加氢脱硫且能够使对这些重质烃油进行加氢处理而得到的加氢处理油的贮藏稳定性提高的重质烃油的加氢处理催化剂、该加氢处理催化剂的制造方法以及使用了该加氢处理催化剂的重质烃油的加氢处理方法。
本申请基于2013年9月27日在日本申请的特愿2013-201800号主张优先权,在此引用其内容。
背景技术
在通过常压蒸馏装置对原油进行处理而得到的AR或通过用减压蒸馏装置对AR进一步处理而得到的VR等重质烃油中,含有大量硫化合物。将这些重质烃油不进行脱硫处理而作为燃料使用的情况下,大量硫氧化物(SOx)向大气中排出,成为环境破坏的一个原因。因此需要降低重质烃油中的硫化合物。
由上述可知,为了降低重质烃油中的硫化合物,有关加氢处理催化剂的高活性化、高寿命化的研究正在积极进行。例如,关于氧化铝系的加氢处理催化剂,公开了:通过在氧化铝载体中含有锌以及磷,作为活性金属的钼的分散状态变得良好,脱硫性能提高(例如,参考专利文献1)。
另一方面,关于重质烃油,期待贮藏稳定性的提高。加氢处理后的重质烃油为了考虑到直到出厂的期间、出厂时的作业性而要保持流动性因而进行加热贮藏。另外,制成制品出厂后,直到使用之时有时要长期贮藏。因此,根据热历史和贮藏时的气氛下,有时在贮藏期间产生沉积,成为过滤器闭塞、泵破损等的原因。
列举几个产生沉积的主要原因,作为其中之一,可以列举出在重质烃油中所包含的沥青质成分的稳定性。沥青质成分通过被包围在树脂成分中,不会沉积而是分散到重质烃油中。但是,通过加氢处理,树脂成分发生脱离,如果沥青质成分与树脂成分的平衡崩溃,则沥青质成分容易以沉积的形式出现。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-290043号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供能够提高加氢处理后的重质烃油的贮藏稳定性而不使脱硫活性和脱金属活性降低的加氢处理催化剂、该加氢处理催化剂的制造方法以及使用该加氢处理催化剂对重质烃油进行加氢处理的方法。
用于解决问题的手段
本发明者们为了实现上述目的进行了深入的研究,结果发现:在重质烃油的加氢处理中,通过使用使含有特定量的特定大小的氧化锌粒子的含磷/锌的氧化铝载体上担载加氢活性成分而得到的加氢处理催化剂,能够得到降低了潜在沉积量的加氢处理油,从而完成了本发明。
即,本发明涉及下述重质烃油的加氢处理催化剂、重质烃油的加氢处理催化剂的制造方法以及重质烃油的加氢处理方法。
[1]一种重质烃油的加氢处理催化剂,其特征在于,将含磷/锌的氧化铝作为载体,该含磷/锌的氧化铝载体含有按以载体为基准且氧化物换算计0.1~4质量%的磷、并且含有按以载体为基准计1~12质量%的氧化锌粒子;在上述载体上担载按以催化剂为基准且氧化物换算计8~20质量%的选自周期表第6族金属中的至少一种和按以催化剂为基准且氧化物换算计2~6质量%的选自周期表第8~10族金属中的至少一种;其中,上述氧化锌粒子的平均粒径为2~12μm。
[2]一种重质烃油的加氢处理催化剂的制造方法,其具有下述工序:
制备氧化铝凝胶的工序;
在上述氧化铝凝胶中混炼磷化合物和锌化合物以使得含有按以载体为基准且氧化物换算计0.1~4质量%的磷和含有按以载体为基准计1~12质量%的平均粒径为2~12μm的氧化锌粒子的工序;
将所得到的混炼物成型,对其进行干燥、烧成,得到含磷/锌的氧化铝载体的工序;以及
在上述含磷/锌的氧化铝载体上担载按以催化剂为基准且氧化物换算计8~20质量%的选自周期表第6族金属中的至少一种和按以催化剂为基准且氧化物换算计2~6质量%的选自周期表第8~10族金属中的至少一种的工序。
[3]一种重质烃油的加氢处理方法,其特征在于,在上述[1]的重质烃油的加氢处理催化剂的存在下,在氢分压为3~20MPa、温度为300~420℃、液时空速为0.1~3h-1下,进行重质烃油的接触催化反应。
发明效果
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