[发明专利]微胶囊型固化性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及微胶囊(microcapsule)型固化性树脂组合物，更详细地说，涉及用于例如螺杆等螺接构件(螺杆式紧固工具)的固定、防止松动等的微胶囊型固化性树脂组合物。

以往，用于粘接螺杆(screw)、螺栓(bolt)、螺母(nut)、螺钉(ビス)等螺接构件的微胶囊型粘接剂广为人知。另外，为了高效地破坏该微胶囊的目的、控制粘接剂的流动性的目的、提高粘接剂的粘度的目的等，在微胶囊型粘接剂中配合二氧化硅、氧化铝、碳酸钙等无机填充剂也是已知的。例如，在螺纹部(ネジ部)形成了粘接剂组合物的被膜的紧固件是已知的，所述粘接剂组合物包含利用具有被膜形成能力的聚合物在水中进行了乳化的具有(甲基)丙烯酰基的单体、以氨基树脂为壁膜的经胶囊化的有机过氧化物、以及与该有机过氧化物发生氧化还原的还原剂，该紧固件的特征在于，该被膜是通过多次重复粘接剂组合物的涂布及干燥而形成的(专利文献1)。记载了可向该粘接剂组合物中添加相对于具有(甲基)丙烯酰基的单体100重量份为30重量份以下的量的二氧化硅、氧化铝或碳酸钙的微粉末、钛酸钾纤维、玻璃质或陶瓷质的微球(microballoon)作为转矩(torque)调节剂。而且，实施例中使用了具有40～50μm的粒径的硼硅酸玻璃。另外，下述粘接剂的制造方法是已知的，所述方法的特征在于，在实质上不存在氧的条件下，搅拌包含规定量的利用具有被膜形成能力的聚合物在水中进行了乳化的具有(甲基)丙烯酰基的单体、经胶囊化的有机过氧化物、及与该有机过氧化物形成氧化还原体系的还原剂的混合物(专利文献2)。记载了为了向该粘接剂赋予触变性，可使用滑石、二氧化硅、氧化铝或碳酸钙。另外，在将两金属邻接面密封的方法中，公开了使用密封组合物，所述密封组合物是对(a)选自(甲基)丙烯酸酯单体类的可聚合的液态单体、(b)一次游离基聚合引发剂及(c)促进剂/二次聚合引发剂的组合的至少一方进行微胶囊化而得到的(专利文献3)。实施例中，记载了使用二氧化硅作为增稠剂。

除了上述之外，还已知在微胶囊型粘接剂中配合二氧化硅等无机填充剂的发明。例如，公开了一种固化性组合物，所述固化性组合物是将以(a)以1种以上的有机过氧化物为包封物的微胶囊、(b)1种以上的在分子的末端或侧链上具有至少1个以上的聚合性双键的化合物、(c)与有机过氧化物形成氧化还原体系的1种以上的促进剂、(d)增塑溶胶(plastisol)为主成分的配合物混合加热而得到的(专利文献4)。该发明中，配合(d)增塑溶胶，将固化性组合物形成为粘弹性流体状。此处，作为成分(a)，列举了过氧化物、过氧化氢、过酸酯(perester)及过酸酰胺(peramide)类，作为成分(b)，列举了在分子的末端或侧链上具有(甲基)丙烯酰基的化合物，并且，作为成分(c)，列举了胺类、磺酰亚胺类等现有已知的物质。另外记载了可向上述固化性组合物中配合粒径0.1～10μm的球状、优选为圆球状二氧化硅粉作为提高摩擦系数的防滑剂。另外，公开了一种可用于螺杆构件等的预涂型粘接剂组合物，所述预涂型粘接剂组合物包含：(A)悬浮溶液，其是通过将(1)1种以上的聚合促进剂、(2)1种以上的在分子的末端或侧链上具有至少1个以上的聚合性双键的化合物、(3)1种以上的在溶解于水后显示酸性的酸性物质、(4)具有乳化能力并且通过前述(3)的酸性物质而变得不溶于水的水性粘结剂混合而得到的；以及(B)包封1种以上的聚合引发剂的微胶囊(专利文献5)。该发明中记载了通过向上述的悬浮溶液中进一步添加胶态二氧化硅溶液从而提高悬浮粒子的稳定性。另外，公开了一种气溶胶型喷雾剂用粘接剂组合物，其用于防止螺纹式紧固工具松动而进行预涂，所述气溶胶型喷雾剂用粘接剂组合物的特征在于，其是以经雾化的气溶胶喷雾剂(aerosol spray)状态被涂覆的，所述气溶胶型喷雾剂用粘接剂组合物是下述组合物：含有悬浮液和喷射剂的粘接剂组合物，所述悬浮液是将封入有树脂系粘接剂的微胶囊及微粒状无机质填充剂悬浮于在挥发性有机溶剂中溶解固化剂及/或固化催化剂和树脂系粘合剂而制成的溶液内而形成的；或者，含有悬浮液和喷射剂的粘接剂组合物，所述悬浮液是将封入有固化剂及/或固化催化剂的微胶囊及微粒状无机质填充剂悬浮于在挥发性有机溶剂中溶解树脂系粘接剂和树脂系粘合剂而制成的溶液内而形成的(专利文献6)。该发明中，通过调节微胶囊的粒径、填充剂的粒径、粘接剂液的粘度，从而即使在长时间保存后，也可得到将粘接剂液保持为稳定的悬浮状态、并且可从气溶胶容器喷雾的粘接剂组合物。此处，应用了二氧化硅、碳酸钙、硅酸钙、高岭土、氧化铝、滑石等作为微粒状无机质填充剂，并且记载了该微粒状无机质填充剂具有增量和增强机械强度的作用。另外，公开了一种微胶囊型粘接剂组合物，所述组合物包含：微胶囊(A)，其包含环氧树脂作为芯材，包含醛系树脂或尿素树脂作为壁材；乳液(B)，其包含具有乳化能力的粘结剂树脂；水溶性或水分散性的胺系固化剂(C)；以及，烷基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物的水解中和物、或烷基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物的烷基二烯烃交联物的水解中和物(D)(专利文献7)。该发明中，提供保存性优异，在涂布时不存在滴液，并且，在干燥时不发生涂膜不均的粘接剂组合物。记载了该粘接剂组合物中可进一步包含二氧化硅、氧化铝、滑石、碳酸钙、云母、高岭土等作为填充剂。