[发明专利]多孔丙烯聚合物的制备方法

说明书

一种在催化剂体系的存在下制备多孔丙烯的方法，所述催化剂体系包括(a)齐格勒‑纳塔催化剂，其包括至少两种电子给体化合物，该电子给体化合物的一种相对于给体总量的含量为50‑90摩尔％并选自琥珀酸酯，并且另一种选自1，3‑二醚，(b)一种烷基铝，并包括以下步骤：i)在35‑55℃的温度范围内使催化剂组分(a)、(b)接触1到60分钟的时间；任选地，ii)与化学式CH₂＝CHR的一种或多种烯烃预聚合，其中R是H或C₁‑C₁₀烃基，每克固体催化剂组分(a)最多可形成约0.1克至约1000克的量的聚合物；以及iii)任选地在少量乙烯和/或C₄‑C₁₀α‑烯烃的存在下聚合丙烯，以生产所述多孔丙烯(共)聚合物。

技术领域

本发明涉及全同立构多孔丙烯聚合物的制备方法。所述多孔丙烯聚合物尤其用于制备多相共聚物，该多相共聚物包括作为聚合物基质的所述全同立构多孔丙烯聚合物，含有共聚物的低结晶度乙烯可以被包含在该聚合物基质内。

背景技术

通常优选通过按序聚合制备多相共聚物，其有时被称为“聚合物的原位共混”。根据该技术，在第一聚合反应器中制备了相对高结晶度的丙烯聚合物，然后将其转移到连续聚合反应器，其中形成了低结晶度的弹性体组分(例如，丙烯-乙烯共聚物)。

在这种方法中，就催化剂、压力、温度、共聚单体和分子量调节剂的量而言，其中每个反应器可以在不同的聚合条件下运行，工艺条件的定制允许产生各种不同的多相丙烯共聚物以及不同浓度的半结晶组分和低结晶度弹性体组分。例如在EP 640649和WO2010/146074中描述了这类方法，其中通过在第一聚合步骤之前与齐格勒-纳塔型的固体催化剂组分预接触而形成催化剂体系，在该固体催化剂组分中，邻苯二甲酸酯或1，3-二醚与琥珀酸酯的混合物用作内给电子体，三烷基铝助催化剂和烷基烷氧基硅烷用作外给电子体，以提高立体特异性。在这两种情况下，优选地设定预接触温度为0-30℃。在EP640649中，所述预接触温度为0℃，而在WO2010/146074中采用的温度是25℃。

当按序聚合方法用于以相对量的低结晶度弹性体聚合物而制备多相共聚物时，相对高结晶度的聚合物基质的孔隙率起重要的作用。

通常来说，在第一步骤中生产的聚合物基质的孔隙率越高，在第二聚合步骤中可以结合到所述基质内的弹性体组分的量越高。

另一方面，如果基质的孔隙率差，颗粒表面上存在的过量弹性体聚合物部分大大提高了所述颗粒的粘性而增加了结块现象，这反过来可以导致反应器壁被覆盖、堵塞或甚至阻塞。

聚合物堆积密度给出了聚合物孔隙率的重要的宏观测量。所述堆积密度或表观密度为每单位体积材料的质量，这包括目标材料中固有的孔隙。在常规形态的聚合物颗粒的情况下，相对低的值的堆积密度的表明聚合物粉末的孔隙率相对高。因此，至少对于某些应用来说，理想的是在第一聚合步骤中生产被具有较高孔隙率(较低堆积密度)和高结晶度的丙烯聚合物。