[发明专利]酰化方法

说明书

本发明涉及用于制造酰化多糖的方法，该方法包括(a)使多糖与酰化剂反应以产生酰化多糖并且(b)用含有从0.05mg/l至15mg/l的Ca²⁺离子的水洗涤该酰化多糖，(c)回收来自步骤(b)的该经洗涤的酰化多糖以及含有羧酸的水相。

本申请要求欧洲申请号13188120.3的优先权，出于所有的目的将此申请的全部内容通过引用结合在此。

酰化多糖，像乙酰化的纤维素或淀粉，是可以在广泛范围的工业应用的聚合物中使用的重要的经处理的可再生原料，用于例如过滤器制造(例如WO 2010017989)、药物(例如WO 9702018)以及光电模块用的聚合物层(例如WO 2012084898)。

用于酰化多糖的常用方法是多糖与酰化剂(例如羧酸酐)的反应，该酰化剂与多糖的羟基官能团反应以形成多糖酯，即酰化多糖。适当地去除在此反应中由该羧酸酐形成的游离酸、以及其他反应物、催化剂、任选使用的溶剂以及所形成的副产物，以便回收该酰化多糖。本发明的目的是提供改进的多糖酰化方法。

WO 01/05839描述了使用表面活性剂、特别地木素磺酸盐从含有乙酸衍生物的溶液中去除有机杂质像半纤维素。这些表面活性剂防止了杂质在膜的浓缩侧的团聚，因此避免滤膜在从水性废物流(来自获得纤维素乙酸酯的过程)中回收乙酸衍生物的过程中积垢。

现在发现，在过滤(例如纳滤或反渗透)来自多糖酰化过程、特别地用乙酸酐乙酰化纤维素的水性废物流以便去除有机杂质例如半纤维素之前，加入木素硫酸盐(lignosulfate)或其他表面活性剂不是必需的，如果在该过程中使用具有低Ca²⁺离子含量的水。因此，本发明涉及用于制造酰化多糖的方法，该方法包括

(a)使多糖与酰化剂反应以产生酰化多糖并且

(b)用含有从0.05mg/l至15mg/l的Ca²⁺离子的水洗涤该酰化多糖，

(c)回收来自步骤(b)的该经洗涤的酰化多糖以及含有羧酸的水相。

根据本发明的方法总体上在基本上或完全不存在表面活性剂下运行。此类表面活性剂试剂可以包括阴离子表面活性剂像木素磺酸盐或烷基(醚)磷酸酯、非离子表面活性剂诸如醇乙氧基化物像辛基苯酚乙氧基化物或十四烷基硫酸钠、阳离子表面活性剂诸如季铵化合物、或两性表面活性剂像亚氨基二丙酸酯。特别地，基本上或完全不存在于根据本发明的方法中的表面活性试剂是木素磺酸盐。

如果使用具有根据本发明的Ca²⁺离子含量的洗涤水，来自该酰化多糖后处理的水溶液可以经受纳滤或反渗透而没有堵塞该纳滤或反渗透膜、或者阻塞用于进一步的过程的其他设备的残留物。溶剂、过量反应物或有价值的副产物如羧酸可以以所希望的纯度(允许值得注意地鉴于其再循环至该酰化过程)被有效地回收。在优选的方法中，含有从10wt.％至40wt.％的乙酸的水溶液(产生自洗涤该纤维素乙酸酯并且经受进一步再循环)可以在进一步使用前被过滤以便去除有机杂质而不堵塞该滤膜，甚至以最高达99％的高体积减小。

术语“多糖的酰化”旨在表示多糖(PS)的游离羟基与酰化剂A形成对应的酰化多糖的反应。具体的多糖对应于式PS(OH)₃并且与酰化剂反应至具有式PS(OH)_3-x(OCOR)_x的酰化多糖。在式PS(OH)_3-x(OCOR)_x中，x表示该多糖中的羟基的DS(取代度)。DS是每单糖团体的酰化羟基的平均量。DS通常是从0.5至3。