[发明专利]一种吡唑酰胺类化合物及其用途

说明书

技术领域

本发明属于杀菌剂领域。涉及一种吡唑酰胺类化合物及其杀菌用途。

背景技术

由于杀菌剂在使用一段时间后，病害会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的和改进的具有杀菌活性的化合物和组合物。

4-二氟甲基吡唑酰胺类化合物的杀菌活性已有报道。如农药学学报，2011，13(6)：576-580公开了化合物KC₁、KC₂和KC₃(分别为文章中化合物7g、7f和7a)及其离体杀菌活性。CN1646494A公开了化合物KC₄(专利中化合物11)，该化合物已经商品化，英文通用名bixafen。

现有技术中，结构如本发明通式I所示的吡唑酰胺类化合物未见报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种结构新颖、杀菌活性更好的吡唑酰胺类化合物，它可应用于农业或林业上病害的防治。

本发明的技术方案如下：

本发明提供了吡唑酰胺类化合物，如通式I所示：

式中：

R₁选自氢、C₁-C₄的烷基、C₂-C₆烯基-C₁-C₆的烷基；

R₂和R₃可相同或不同，分别独立的选自C₁-C₆的烷基；

本发明中优选的技术方案为，通式I中：

R₁选自氢、C₁-C₄的烷基、C₂-C₄烯基-C₁-C₃的烷基；

R₂和R₃可相同或不同，分别独立的选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基。

本发明中进一步优选的技术方案为，通式I中：

R₁选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、C₂-C₄烯基-C₁-C₃的烷基；

R₂选自甲基或乙基；

R₃选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基。

本发明中更进一步优选的技术方案为，通式I中：

R₁选自氢、甲基、异丁基、烯丙基、2-甲基烯丙基、丁-3-烯-2-基或2-甲基-丁-3-烯-2-基；

R₂选自甲基或乙基；

R₃选自甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。

本发明技术方案还包括通式I化合物的制备方法，除另有注明外，反应式中各基团定义同前。

方法一：

通式II化合物与通式III化合物在适宜的溶剂中、适宜的碱存在下，温度为-10℃到适宜溶剂的沸点下反应0.5-48小时制得目标化合物I。

适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。

适宜的碱包括碱金属如锂、钠或钾的氢化合物如氢化钠，碱金属如锂、钠或钾的氢氧化物如氢氧化钠，还可以是碱金属的碳酸盐如碳酸钠，也可以是有机碱如三乙胺、叔丁醇钠等。

通式II化合物可参考下列文献制备：CN101979375A。

通式III化合物可参考下列文献制备：Bioorganic&Medicinal Chemistry，2012，20(3)：1213-1221；农药，2007，46(5)：307-309。

方法二：

式中，X代表卤素。

通式II化合物与通式IV化合物在适宜的溶剂中、适宜的碱存在下，温度为-10℃到适宜溶剂的沸点下反应0.5-48小时制得化合物V。

适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。