[发明专利]用于制造氟聚合物膜的方法

说明书

本发明涉及一种用于制造氟聚合物膜的方法，所述方法包括以下步骤：(i)提供组合物[组合物(C)]，该组合物包含以下各项，优选由以下各项组成：‑至少一种氟聚合物[聚合物(F)]，‑水溶性液体介质[介质(M_WS)]，该液体介质包含选自下组的至少一种溶剂，优选地由选自下组的至少一种溶剂组成，该组由具有式(I‑_de)的二酯、具有式(I‑_ea)的酯酰胺以及具有式(I‑_da)的二酰胺组成：R¹(O＝)CO‑A_de‑OC(＝O)R²(I‑_de)R¹O(O＝)C‑A_ea‑C(＝O)NR³R⁴(I‑_ea)R⁵R⁶N(O＝)C‑A_da‑C(＝O)NR⁵R⁶(I‑_da)其中：‑R¹和R²，彼此相同或不同，独立地选自由C₁‑C₂₀烃基组成的组；‑R³、R⁴、R⁵和R⁶，彼此相同或不同，独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、可能取代的C₁‑C₃₆烃基，应理解R³、R⁴、R⁵和R⁶可以是包括结合到其上的氮原子的环状部分的一部分，所述环状部分是可能取代的和/或可能包含一个或多于一个额外的杂原子，‑A_de是包含一个或多个醚氧原子的C₃‑C₁₀二价亚烷基，‑A_ea和A_da，彼此相同或不同，独立地是C₃‑C₁₀二价亚烷基，任选地包含一个或多个醚氧原子和/或一个或多个官能侧基；(ii)在至少100℃的温度下处理该组合物(C)由此提供薄膜；(iii)将在步骤(ii)中提供的该薄膜冷却至低于50℃的温度；(iv)使在步骤(iii)中提供的该薄膜与非溶剂介质[介质(M NS)]接触由此提供氟聚合物膜；并且(v)任选地，干燥在步骤(iv)中提供的该氟聚合物膜。

本申请要求于2013年10月11日提交的欧洲申请号13188227.6的优先权，出于所有的目的该申请的全部内容通过引用结合在此。

技术领域

本发明涉及一种用于制造氟聚合物膜的方法。

背景技术

包括聚偏二氟乙烯(PVDF)和乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)的氟化聚合物由于其良好的热稳定性、耐化学性、优异的可加工性以及方便控制由此提供的膜的孔隙率和形态而广泛用于微滤膜和超滤膜的制备。

膜通过使用氟化聚合物在合适的溶剂中的溶液来典型地制造。根据已知的技术，将透明的聚合物溶液沉淀为两个相：一种形成膜基质的固态的富聚合物的相，以及一种形成膜孔的液态的贫聚合物的相。聚合物从溶液中沉淀能够以若干种方式实现，比如冷却、溶剂蒸发、通过浸入水中沉淀、或者从气相中吸收水。如果沉淀迅速，则成孔液滴趋向于较小并且形成的膜明显地不对称。如果沉淀缓慢，则成孔液滴趋向于附聚而铸造溶液仍为流态，这样使得最终的孔相对较大并且膜结构更对称。

在这些技术中，然而提供稳定且均匀的氟化聚合物溶液作为起始材料仍然是关键。

绝大多数氟化聚合物可以容易地溶解在适合的溶剂中以形成稳定的溶液。这些溶剂包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)以及邻苯二甲酸酯。