[发明专利]具有高熔体流动的低排放丙烯均聚物

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有降低的排放量的新型丙烯均聚物，及其制造和用途。

背景技术

聚丙烯使用在很多应用中。聚丙烯的性质必须根据其终端应用相应地定制。例如，一些终端应用要求非常坚硬的材料。此外，目前聚合物处理器想要获得低排放的材料以满足监管机构以及消费者持续上升的需求。

通常采用吸附添加剂来获得低排放值。例如在WO2011/023594中，采用三聚氰胺来获得具有降低的排放值的聚合物材料。在WO92/13029A1中，为了同样的目的采用沸石。采用吸收添加剂粒子的这些解决方案的两个缺点是抗氧化剂的平行吸收和对于薄膜应用和纤维应用的不适用性。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种相当坚硬并以其低排放为特征的聚合物材料。

本发明发现，丙烯均聚物必须用含有不属于邻苯二甲酸酯类别的内部给体(ID)的齐格勒-纳塔催化剂来制备。使用这样的催化剂，可以制备具有优异刚性和低排放值的丙烯均聚物。

因此，本发明涉及一种丙烯均聚物，具有

(a)75.0至500克/10分钟范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃/2.16kg)；和

(b)由¹³C-NMR测定的大于90.0％的五单元组等规度(mmmm)；

其中进一步地

(c)所述丙烯均聚物满足不等式(I)

VOC≤(MFRx0.08)+201.0

其中

VOC是根据VDA278:2002测量的丙烯均聚物的挥发性有机化合物(VOC)的量[以ppm计]；和

MFR是根据ISO1133测量的丙烯均聚物的熔体流动速率MFR₂(230℃/2.16kg)，和

(d)优选地，丙烯均聚物具有等于或大于160℃的熔融温度Tm。

在一个优选的实施方案中，根据本发明的丙烯均聚物具有等于或低于210ppm的根据VDA 278:2002测量的VOC值。

对于VOC值附加地或可选地，根据本发明的丙烯均聚物也可以其FOG值为特征。因此优选的是，丙烯均聚物满足不等式(II)

FOG≤(MFRx1.26)+350.0

其中

FOG是根据VDA 278:2002测量的丙烯均聚物、优选地为丸料形式的丙烯均聚物的雾化(fogging)化合物(FOG)的量[以ppm计]；和

MFR是根据ISO 113测量的丙烯均聚物的熔体流动速率MFR₂(230℃/2.16kg)。

在一个优选的实施方案中，根据本发明的丙烯均聚物具有不大于580ppm的根据VDA278:2002测量的FOG值。

优选地，根据本发明的丙烯均聚物具有等于或大于114℃的结晶温度。

在另一优选的实施方案中，根据本发明的丙烯均聚物具有至少1.8重量％、优选地在1.8至5.5重量％范围内的根据ISO 16152(25℃)测定的二甲苯冷可溶物含量(XCS)。

特别优选的是，根据本发明的丙烯均聚物具有由¹³C-NMR光谱测定的等于或低于0.4摩尔％的2,1赤式区域缺陷和/或大于93.0％的五单元组等规度(mmmm)。

进一步优选的是，根据本发明的丙烯均聚物具有至少1500MPa的在23℃下根据ISO527-1(十字头速度1mm/min)测量的拉伸模量。

本发明还涉及一种包含如在本文中描述的丙烯均聚物的制品。

本发明还涉及如在本文中定义的丙烯均聚物的制造，其中所述丙烯均聚物是在以下的存在下使丙烯聚合而获得的

(a)齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，包含IUPAC的第4至第6族过渡金属化合物(TC)、第2族金属化合物(MC)和内部给体(ID)，其中所述内部给体(ID)是非邻苯二甲酸化合物，优选为非邻苯二甲酸酯；

(b)任选地，助催化剂(Co)；和

(c)任选地，外部给体(ED)。

特别优选的是

(a)内部给体(ID)选自任选取代的丙二酸酯类、马来酸酯类、琥珀酸酯类、戊二酸酯类、环己烯-1,2-二羧酸酯类、苯甲酸酯类和衍生物类和/或其混合物，优选地内部给体是柠康酸酯；

和/或

(b)助催化剂(Co)与外部给体(ED)的摩尔比[Co/ED]是5至45。