[发明专利]具有侧链的低粘度聚醚碳酸酯多元醇有效

专利信息
申请号: 201480060658.X 申请日: 2014-09-01
公开(公告)号: CN105683246B 公开(公告)日: 2018-06-26
发明(设计)人: T.E.米勒;C.吉尔特勒;M.A.苏布哈尼;W.莱特纳 申请(专利权)人: 科思创德国股份有限公司
主分类号: C08G65/26 分类号: C08G65/26;C08G64/18
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 刘维升;石克虎
地址: 德国勒*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 氧化烯 计量 聚醚碳酸酯多元醇 环氧化物 低粘度 侧链 催化剂 制备 起始剂化合物 悬浮剂 二氧化碳
【说明书】:

本发明涉及制备具有侧链的低粘度聚醚碳酸酯多元醇的方法,所述方法包括以下步骤:(α)预先放置不含有H‑官能团的悬浮剂或H‑官能的起始剂化合物,和催化剂,(β)计量加入至少一种环氧化物,其中在步骤(β)和(γ)中计量加入的最轻和最重的氧化烯的分子量差值为大于或等于24 g/mol且最轻的氧化烯为C2‑C4氧化烯,其中在步骤(γ)中计量加入的一种或多种环氧化物可以与步骤(β)中计量加入的一种或多种环氧化物相同或不同,且其中在步骤(α)和步骤(γ)之间进行步骤(β),以及(γ)计量加入二氧化碳和至少两种氧化烯,其特征在于,在步骤(γ)中计量加入的最轻和最重的氧化烯的分子量差值为大于或等于24 g/mol且最轻的氧化烯为C2‑C4氧化烯,并且此外所述催化剂为DMC催化剂。此外,本发明涉及可根据本发明方法制备的低粘度聚醚碳酸酯多元醇及其用途。

本发明涉及制备具有侧链的聚醚碳酸酯多元醇的方法,所述方法包括以下步骤:(α) 预先放置不含有H-官能团的悬浮剂或H-官能的起始剂化合物,和催化剂,(γ) 计量加入二氧化碳和至少两种氧化烯,其特征在于,在步骤(γ)中计量加入的最轻和最重的氧化烯的分子量差值为大于或等于24 g/mol且最轻的氧化烯为C2-C4氧化烯。此外,本发明涉及可根据本发明方法制备的低粘度聚醚碳酸酯多元醇及其用途。

新型塑料除了定制的官能度以外还应增强地考虑生态学观点。除了通常优化制备工艺以外,这还可以通过使用温室气体如二氧化碳作为合成基本单元得以实现。例如可以通过固定二氧化碳整体上获得更好的工艺-环境平衡。该途径在制备聚醚碳酸酯的领域中实践,并自40多年来进行了密集研究(例如Inoue等人, Copolymerization of CarbonDioxide and Alkylenoxide with Organometallic Compounds; Die MakromolekulareChemie 130, 210-220, 1969)。在可能的制备方案中,聚醚碳酸酯多元醇通过使氧化烯和二氧化碳在H-官能的起始剂物质(“起始剂”)存在下进行催化反应来获得。对此的通用反应式示于图示(I):

除了该聚醚碳酸酯多元醇以外,生成环状碳酸酯(例如对于R=CH3为碳酸亚丙酯)作为另一产物,在此为不希望的副产物。

在文献中,已知该方法的不同实施方式。例如,US 20100048935 A1描述了通过使用DMC催化剂将氧化烯和二氧化碳加成到H-官能的起始剂化合物上以制备聚醚碳酸酯多元醇的方法。在该方法中,将一种或多种起始剂预先放置在反应器中,并随后连续地将一种或多种起始剂化合物在反应进行中计量加入到反应器中。

WO 2006103213 A1相反地描述了通过使用具有多金属氰化物的催化剂将CO2更好嵌入聚醚碳酸酯多元醇中以制备聚醚碳酸酯多元醇的方法。该方法公开了在反应器中在多金属氰化物组分存在下存在H-官能的起始剂、氧化烯和二氧化碳。此外,该方法公开了存在亲CO2的物质或亲CO2的取代基。该亲CO2的物质或亲CO2的取代基应提高使CO2嵌入聚醚碳酸酯多元醇中,并由此减少形成作为不希望的副产物的环状碳酸亚烷基酯,例如碳酸亚丙酯。

WO 2010/028362 A1一方面公开了用于CO2和环氧化物的共聚合的聚合体系,其包含:1) 具有金属配位化合物的催化剂,该金属配位化合物具有永久配体组(Ligandensatz)和至少一种作为聚合引发剂的配体,和2) 具有两个或更多个可引发聚合的位点的链转移剂。此外,该专利申请公开了使用该文所述聚合体系合成聚碳酸酯多元醇的方法。最后,公开了具有高OH端基百分率和高碳酸酯基团百分率的聚醚碳酸酯多元醇组合物。该组合物的特点此外在于其含有聚合物链,该聚合物链为与多个单独的聚碳酸酯链相连的多官能单元。

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