[发明专利]用于制备加氢处理催化剂的方法有效
申请号: | 201480061232.6 | 申请日: | 2014-11-04 |
公开(公告)号: | CN105745018B | 公开(公告)日: | 2019-04-19 |
发明(设计)人: | F·文特;J·A·范威尔塞内斯;M·S·里古托;P·J·A·M·吉尔泰;J·J·M·范维兰德伦;A·阿兹格海 | 申请(专利权)人: | 国际壳牌研究有限公司 |
主分类号: | B01J37/20 | 分类号: | B01J37/20;B01J37/00;B01J37/02;B01J27/19;C10G45/08;B01J23/883;B01J37/28;B01J35/10;B01J35/00;B01J31/04 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 陈文平 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制备 加氢 处理 催化剂 方法 | ||
用于制备加氢处理催化剂的方法,所述加氢处理催化剂含有5wt%‑50wt%的钼、0.5wt%‑20wt%的钴和0‑5wt%的磷,全部基于催化剂的总干重,所述方法包括(a)用钼、钴和基于载体重量1‑60wt%的葡萄糖酸,以及任选的磷来处理含镍载体,(b)任选地,在40‑200℃温度下干燥处理的载体,以及(c)在200‑650℃的温度下煅烧所述处理的且任选干燥的载体,以获得煅烧的处理的载体。
发明领域
本发明涉及一种用于制备加氢处理催化剂的方法。
在烃原料(如原油、馏出油和残留原油馏分)的催化加氢处理中,含有氢化金属的催化剂组合物用于促进脱硫和脱氮反应,并由此提供从烃原料中除去有机硫和有机氮化合物。所述方法涉及在高温和高压下且在氢气存在下,使催化剂颗粒与烃原料接触,以将原料的硫组分转化为硫化氢并且将原料的氮组分转化为氨。随后除去硫化氢和氨,生成加氢处理产物。
加氢处理催化剂包含高熔点氧化物上的氢化金属组分。氢化金属组分通常为第VI族金属组分,例如钼和/或钨,以及第VIII族金属组分,例如镍和/或钴。多孔高熔点氧化物负载材料通常可以是氧化铝。促进剂如磷也可用作加氢处理催化剂的组分。
对进一步改进这些催化剂的性能具有持续兴趣。
可导致改进性能的方法是用含有催化活性金属和有机配体的溶液处理载体,并随后干燥所处理的载体。通过不煅烧这种干燥的催化剂,可获得如出版物例如EP-A-0482818、WO-A-96/41848、WO 2009/020913和WO 2012/021389中所述的改进性能。制备仅干燥但不煅烧的催化剂在实际商业实践中是相对复杂且繁琐的。
本发明的目的是寻找一种在低硫低氮燃料如超低硫柴油的生产中相对易于使用同时提供具有良好活性的加氢处理催化剂的方法。
已经发现,可通过用进一步包含葡萄糖酸的含金属的浸渍溶液处理载体实现此目的。
因此,本发明涉及一种用于制备加氢处理催化剂的方法,所述加氢处理催化剂包含5wt%-50wt%的钼、0.5wt%-20wt%的钴和0-5wt%的磷,全部基于催化剂的总干重,所述方法包括:
(a)用钼、钴,和基于载体重量1-60wt%的葡萄糖酸,以及任选的磷来处理含镍载体,
(b)任选地,在40-200℃的温度下干燥处理的载体,以及
(c)在200-650℃的温度下煅烧所处理的且任选干燥的载体,以获得煅烧处理的载体。
根据本方法,可借助于涉及有限数量的方法步骤的相对简单的方法来制备加氢处理催化剂。除易于生产之外,本发明具有下列优势:发现获得的催化剂在加氢脱硫中具有高活性。
含镍载体的适合实例包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-二氧化钛、二氧化硅-氧化锆、二氧化钛-氧化铝、氧化锆-氧化铝、二氧化硅-二氧化钛及其两种或更多种的组合,条件是这些包含镍。载体优选为含镍氧化铝,更优选为包含0.1-5wt%镍、更特别0.2-3wt%镍的氧化铝,其作为金属基于干燥载体的总量进行计算。
多孔催化剂载体可具有5-35nm范围内的平均孔径,其根据测试ASTM D-4222测量。多孔高熔点氧化物的总孔体积优选在0.2-2ml/g范围内。
多孔高熔点氧化物的表面积,如通过B.E.T.法测量,通常超过100m2/g,并且其一般在100-400m2/g范围内。根据ASTM测试D3663-03,通过B.E.T.法来测量表面积。
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