[发明专利]防止烯键式不饱和单体聚合的组合物以及其在聚合前的去除

说明书

本发明涉及用于防止带有烯键式不饱和度的单体(具体地丁二烯和异戊二烯)聚合的组合物的领域，并且还涉及在进行聚合前去除所述组合物的领域。

已知4-叔丁基邻苯二酚(4-TBC)是用于防止烯键式不饱和单体聚合的有效抑制剂。在聚合的领域中，优选的是在开始聚合的引发步骤之前去除这些单体聚合抑制剂。确切地，在聚合过程中抑制剂在这些单体中的存在是不利的，因为这些抑制剂与该聚合催化剂反应，从而导致就活性和选择性而言降低的性能。而且，对于改进在引发该聚合前去除在单体中存在的抑制剂的能力的需求是持续需求。常规地通过蒸馏、通过使用碱性溶液洗涤或者可替代地通过吸附到无机固体上进行在单体中存在的这些抑制剂的去除。现在，对于进行抑制剂的去除的主要限制之一在于该抑制剂自身的组成。迄今为止已知的基于4-TBC的抑制剂组合物很少产生令人满意的性能，因为它们经常为了其自身的去除需要施加大量的手段，例如需要大体积的碱性溶液并且当通过洗涤进行该去除时需要处理这些排出液，或者可替代地当通过吸附进行该去除时需要大量的吸附剂。

本发明提出了通过提供具有给定的杂质分布的基于4-叔丁基邻苯二酚的新颖抑制剂组合物来克服以上缺点。所述新颖的组合物有效地抑制了烯键式不饱和单体的聚合。已经出人意料地发现了与存在于市场上的组合物的去除相比，存在于单体中的根据本发明的所述抑制剂组合物的去除实质性地被改进。特别地，已经发现了根据本发明的所述抑制剂组合物的去除比由已知抑制剂组合物所需要的洗涤步骤需要显著更少的洗涤步骤，这就有待使用的碱性溶液以及有待处理的排出液的体积而言是有利的。还已经发现了当与由已知的抑制剂组合物所需要的吸附剂相比时，根据本发明的所述抑制剂组合物的去除需要显著降低量的吸附剂，这降低了再生该吸附剂的需要并且因此增加了该吸附剂的寿命。

本发明的主题是用于抑制烯键式不饱和单体的聚合的组合物，该组合物包含：

-按重量计至少98％的4-叔丁基邻苯二酚(4-TBC)，

-按重量计从0.03％至0.2％的邻苯二酚(PC)，

-至少一种选自3-叔丁基邻苯二酚(3-TBC)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)以及3,5-二-叔丁基邻苯二酚(diTBC)以及其混合物的杂质，所述杂质以及该PC的总量代表按重量计所述组合物的从0.1％至0.8％。

回顾了邻苯二酚相当于1,2-二羟基苯。

根据本发明，根据本发明的组合物包含以按重量计在0.03％与0.2％之间、优选地按重量计在0.03％与0.1％之间的含量的邻苯二酚作为杂质。根据本发明的组合物还包含一种或多种选自3-叔丁基邻苯二酚(3-TBC)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)以及3,5-二-叔丁基邻苯二酚(diTBC)的附加的杂质。所述组合物有利地包含选自3-TBC、TBHQ和diTBC的所述杂质中的至少两种。更优选地，该组合物包含所述三种杂质，这样使得本发明的组合物包含邻苯二酚、3-TBC、TBHQ和diTBC。有利地，所述组合物包含至少该杂质diTBC以及至少该杂质PC。

根据本发明，这些杂质3-TBC、PC、TBHQ和diTBC的总量代表按重量计该组合物的从0.1％至0.8％。更确切地，当存在于该组合物中时，该杂质3-TBC，代表按重量计从0.02％至0.1％。当存在于该组合物中时，该杂质TBHQ代表按重量计从0.003％至0.005％。当存在于该组合物中时，该杂质diTBC代表按重量计从0.1％至0.6％、优选地按重量计从0.15％至0.5％。

根据本发明的具体模式，可以将添加剂加入该抑制剂组合物中。该添加剂增补的组合物包含一种或多种选自以下各项的添加剂：分散剂、洗涤剂、抗氧化剂、消泡剂、防锈剂以及腐蚀抑制剂。这些添加剂有利地代表该添加剂增补的组合物的按重量计从0.1％至90％并且优选地按重量计从1％至60％。这些分散剂有利地选自磺酸盐、磷酸盐、酯、胺以及丁二酰亚胺。这些洗涤剂有利地选自水杨酸盐、酚盐和磺酸盐。这些抗氧化剂有利地选自胺和酚衍生物。这些消泡剂有利地选自硅酮和丙烯酸酯。这些防锈剂有利地选自胺、酯、酚衍生物和磺酸盐。这些腐蚀抑制剂有利地选自氮化合物如三唑和噻二唑。该添加剂增补的组合物可呈固态形式或呈液态形式。可以将溶剂加入这种添加剂增补的组合物中。