[发明专利]硫改性聚氯丁二烯有效

专利信息
申请号: 201480064794.6 申请日: 2014-11-25
公开(公告)号: CN105793290B 公开(公告)日: 2018-04-27
发明(设计)人: 能田直弥;铃木茂;铃木良知 申请(专利权)人: 电化株式会社
主分类号: C08C19/20 分类号: C08C19/20;C08F36/18
代理公司: 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙)11277 代理人: 刘新宇,李茂家
地址: 日本*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 改性 聚氯丁二烯
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种在混炼操作时、硫化操作时不易产生亚硝胺化合物的硫改性聚氯丁二烯。

背景技术

硫改性聚氯丁二烯在实用时进行增塑来调节分子量。在进行硫改性聚氯丁二烯的增塑时,作为增塑剂,使用有二硫化四乙基秋兰姆等秋兰姆化合物。

使用秋兰姆化合物进行了增塑的硫改性聚氯丁二烯有时在混炼操作时、硫化操作时产生亚硝胺化合物。

近年来,出于对环境的考虑,逐渐需要不易产生亚硝胺化合物的硫改性聚氯丁二烯。

作为使硫改性聚氯丁二烯的混炼操作时、硫化操作时不易产生亚硝胺化合物的技术,已知有在二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐的存在下使氯丁二烯聚合的方法(参照专利文献1)。此外,已知有用不挥发性的二硫化四烷基秋兰姆化合物对硫改性聚氯丁二烯进行增塑的方法(参照专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特公平6-76461号公报

专利文献2:日本特开平7-62155号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的至少一个实施方式的目的在于,提供一种在混炼操作时、硫化操作时不易产生亚硝胺化合物的硫改性聚氯丁二烯。

用于解决问题的方案

对于本发明的至少一个实施方式的硫改性聚氯丁二烯,在100质量%硫改性聚氯丁二烯中含有0.05~0.5质量%化学式I(在化学式I中,R0表示碳数1~4的烷基。x表示2~8的整数。)所示结构的官能团。

-Sx-C(=S)-O-RO I

本发明的至少一个实施方式的硫改性聚氯丁二烯可以如下得到:在100质量份硫改性聚氯丁二烯胶乳固体成分中添加0.5~5.0质量份化学式II(在化学式II中,R1和R2各自独立地表示碳数1~4的烷基。R1和R2各自可以相同或不同)所示的化合物、和总计0.001~0.05质量份的化学式III(在化学式III中,R3~R8各自独立地表示氢或碳数1~4的烷基。R3~R8各自可以相同或不同)所示的化合物及化学式IV(在化学式IV中,R9~R14各自表示独立地氢或碳数1~4的烷基。R9~R14各自可以相同或不同)所示的化合物中的至少一种,由此对硫改性聚氯丁二烯胶乳进行增塑,使在硫改性聚氯丁二烯中生成前述化学式I所示结构的官能团,从而得到。

前述化学式II所示的化合物可以为选自二硫化二甲基黄原酸酯、二硫化二乙基黄原酸酯、二硫化二异丙基黄原酸酯以及二硫化二丁基黄原酸酯中的至少一种。

前述化学式III所示的化合物可以为选自5-丁基-3-乙基-1-苯基-2-丙基-1,2-二氢吡啶、3,5-二乙基-1-苯基-2-丙基-1,2-二氢吡啶以及2,5-二乙基-1-苯基-3-丙基-1,2-二氢吡啶中的至少一种。

前述化学式IV所示的化合物可以为选自3,5-二乙基-1-苯基-2-丙基-1,4-二氢吡啶和4,5-二乙基-1-苯基-2-丙基-1,4-二氢吡啶中的至少一种。

需要说明的是,本发明中,“在混炼操作时、硫化操作时不易产生亚硝胺化合物的硫改性聚氯丁二烯”表示在混炼操作时、硫化操作时,亚硝胺化合物的产生量小于检测限值0.004ppm或不产生亚硝胺化合物的硫改性聚氯丁二烯。

发明的效果

根据本发明的至少一个实施方式,可得到在混炼操作时、硫化操作时不易产生亚硝胺化合物的硫改性聚氯丁二烯。

具体实施方式

对于本发明的至少一个实施方式的硫改性聚氯丁二烯,在100质量%硫改性聚氯丁二烯中含有0.05~0.5质量%前述化学式I所示结构的官能团。

<硫改性聚氯丁二烯>

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