[发明专利]用于制造聚乙烯组合物的多阶段法

说明书

技术领域

本发明涉及制造乙烯聚合物的方法。特别地，本发明涉及制造多峰 乙烯聚合物的方法，其中该方法包括在三个聚合阶段中聚合乙烯。进一 步地，本发明涉及由所述方法制造的多峰乙烯共聚物和这样的共聚物用 于制造薄膜的用途。

背景技术

已知通过在两个聚合阶段共聚乙烯制造适用于制造薄膜的乙烯共聚 物，例如从EP-A-691367中，其公开了在两个流化床反应器中制造的双 峰乙烯共聚物。该文件未公开第三聚合阶段或庚烷可溶解的聚合物的含 量。

同样EP-A-773258公开了双峰LLDPE树脂和单峰LLDPE的共混物。 双峰LLDPE优选具有0.91-0.930g/ccm的密度、45-145g/10min的HLMI 和50-150的熔体流动比HLMI/MI(第5页，第38-42行)。实施例公开 了密度为0.921g/ccm、HLMI为122g/10min和HLMI/MI为99。

WO-A-97/50093公开了适用于电缆绝缘的双峰LLDPE树脂。在实施 例中，它公开了共聚物E，其被报道是双峰LLDPE，具有0.913g/ccm的 密度、0.6g/10min的MI和50g/10min的HLMI。该文献没有记载制造 方法。

EP-A-2067799公开了多峰LLDPE树脂，其在配体修饰的催化剂的 存在下，于环流反应器和气相反应器中，在两个聚合阶段中制造。

EP-A-2228394公开了使用包含钛化合物和钒化合物的多组分催化剂 在两个聚合阶段制造的LLDPE聚合物。该文件公开了可以包含额外的聚 合阶段，例如第三和第四聚合阶段，其优选在气相中进行。然而，它没 有公开在这样的阶段中制造的聚合物的性质并且其仅例证了两阶段聚合。 进一步地，该文件未公开可溶的聚合物的量。

EP-A-2186833公开了处于两个环流反应器随后是气相反应器的串联 反应器序列中的三阶段聚合。在第一阶段，聚合物优选具有200-1000g/10 min的MFR₂和优选945-978kg/m³的密度。在第二阶段制造的聚合物优 选具有200-1000g/10min的MFR₂和优选945-978kg/m³的密度。最终聚 合物优选具有5-30g/10min的MFR₂₁和优选940-970kg/m³的密度。在第 一阶段和第二阶段中制造的聚合物具有相同的MFR₂。在示例的方法中， 在最先的两个阶段中制造的聚合物是均聚物并且最终树脂具有0.2-0.4 g/10min的MFR₅和约955kg/m³的密度。WO-A-2006/066952公开了用于 在茂金属催化剂的存在下，于两个聚合阶段中，通过共聚乙烯和α-烯烃 共聚单体，制造双峰线性低密度聚乙烯的方法，该聚乙烯具有903-920 kg/m³的密度。

鉴于现有技术，对于制造具有低密度并且能以高生产量被挤出为具 有良好密封性能、光学性能和机械性能的薄膜的LLDPE聚合物仍存在问 题。

发明概述

从一方面看，本发明提供用于在三个聚合阶段中在聚合催化剂的存 在下，制造乙烯和至少一种具有4-10个碳原子的α-烯烃的共聚物的方法， 所述共聚物具有906-920kg/m³的密度和在190℃于5kg负载下测量的 0.5-5.0g/10min的熔体流动速率MFR₅，其中所述三个聚合阶段包括以下 步骤：

-在聚合催化剂的存在下于第一聚合阶段中共聚乙烯和具有4-10个 碳原子的第一α-烯烃，以制造第一乙烯共聚物，所述第一乙烯共 聚物具有945-955kg/m³的密度和在190℃于2.16kg负载下测量 的150-1000g/10min的熔体流动速率MFR₂；

-在第一乙烯共聚物的存在下于第二聚合阶段共聚乙烯和第一α-烯 烃，以制造包含所述第一乙烯共聚物和第二乙烯共聚物的第一共 聚物混合物，所述第一共聚物混合物具有945-955kg/m³的密度和 150-1000g/10min的熔体流动速率MFR₂；