[发明专利]制备颜色稳定的锰掺杂的络合氟化物磷光体的方法

说明书

制备式(I)A_x(M_(1‑m),Mn_m)F_y的颜色稳定的Mn⁴⁺掺杂的络合氟化物磷光体的方法，其包括：使包含(1‑m)份式H_xMF_y的化合物的第一含水HF溶液和包含m*n份式A_x[MnF_y]的化合物的第二含水HF溶液与包含(1‑n)份式A_x[MnF_y]的化合物和式A_aX的化合物的第三含水HF溶液接触，以产生包含颜色稳定的Mn⁴⁺掺杂的络合氟化物磷光体的沉淀物；其中A是Li、Na、K、Rb、Cs、NR₄或它们的组合；M是Si、Ge、Sn、Ti、Zr、Al、Ga、In、Sc、Hf、Y、La、Nb、Ta、Bi、Gd或它们的组合；R是H、低级烷基或它们的组合；X是阴离子；a是X阴离子的电荷的绝对值；x是[MF_y]离子的电荷的绝对值；y是5、6或7；0<m≤<0.05；0.1≤n≤1。

背景

基于通过Mn⁴⁺活化的络合氟化物材料的红光发射磷光体，例如GB 1360690、US 3,576,756、US 7,358,542、US 7,497,973和US 7,648,649中描述的那些，可与黄光/绿光发射磷光体（例如YAG:Ce或其它石榴石组合物）组合使用，以从蓝光LED获得暖白光(在黑体曲线上CCTs&lt;5000K，显色指数(CRI)&gt;80)，等效于现有荧光灯、白炽灯和卤素灯产生的光。这些材料强烈地吸收蓝光和有效发射约610-635nm，具有很少深红/NIR发射。因此，与发红光磷光体相比光效能最大化，所述发红光磷光体在视觉灵敏度差的较深红色有显著发射。在蓝光(440-460nm)激发下量子效率可超过85%。

虽然使用Mn⁴⁺掺杂的的氟化物主体的照明系统的效能和CRI可相当高，但一个潜在的限制是它们对使用条件下劣化的敏感性。有可能使用合成后加工步骤减少该劣化，如US8,252,613所述。然而，期望开发改进所述材料稳定性的备选方法。

发明简述

简而言之，本发明涉及制备式I的颜色稳定的Mn⁴⁺掺杂的络合氟化物磷光体的方法，

A_x(M_(1-m), Mn_m) F_y　　　(I)

使包含(1-m)份式H_xMF_y的化合物的第一含水HF溶液和包含m*n份式A_x[MnF_y]的化合物的第二含水HF溶液与包含(1-n)份式A_x[MnF_y]的化合物和式A_aX的化合物的第三含水HF溶液接触，以产生包含颜色稳定的Mn⁴⁺掺杂的络合氟化物磷光体的沉淀物；

其中

A是Li、Na、K、Rb、Cs、NR₄或它们的组合；

M是Si、Ge、Sn、Ti、Zr、Al、Ga、In、Sc、Hf、Y、La、Nb、Ta、Bi、Gd或它们的组合；

R是H、低级烷基或它们的组合；

X是阴离子；

a是X阴离子的电荷的绝对值；

x是[MF_y]离子的电荷的绝对值；

y是5、6或7；0&lt;m≤0.08；

0.1≤n≤1。