[发明专利]色谱数据处理方法以及装置

说明书

在将在色谱上重叠的峰进行分离时应用高斯混合模型的EM算法。但是，在此，模型数、也就是说相重叠的成分数本身是不清楚的，因此，适当地设定模型数(S1)后通过EM算法将实测信号适当地分配给各模型并且进行模型参数的拟合(S2、S3)。然后，如果解已收敛(S4中“是”)，则判定未被分配的残差信号是否存在峰状波形(S5)，如果存在峰状波形则追加峰模型(S6)来再次执行EM算法。在M步骤中，不仅进行使用单纯的高斯函数的优化，还进行使用设想了拖尾的变形高斯函数的优化。另外，在M步骤中，通过重复进行假设了色谱的频谱估计以及假设了频谱的色谱估计，来进行色谱波形和频谱波形这两方的优化。

技术领域

本发明涉及一种对通过将光电二极管阵列(PDA)检测器等多通道型检测器、质谱仪用作检测器的液相色谱仪(LC)或气相色谱仪(GC)、或者全二维气相色谱仪(也称为“GC×GC”)、全二维液相色谱仪(也称为“LC×LC”)等分析装置收集到的色谱数据进行处理的色谱数据处理方法以及装置，更详细地说，涉及一种用于将在色谱上、频谱上重叠的源自不同成分的峰进行分离的色谱数据处理方法以及装置。

背景技术

在使用PDA检测器等多通道型检测器的液相色谱仪中，能够以向流动相注入试样的注入时间点为基点，针对从柱出口洗提的试样液重复获取吸光频谱，由此得到具有时间、波长以及吸光度(信号强度)这三个维度的三维色谱数据。另外，在将质谱仪用作检测器的液相色谱仪或气相色谱仪、也就是说液相色谱质谱联用仪或气相色谱质谱联用仪中，能够在质谱仪中重复进行规定的质荷比范围的扫描测定，由此得到具有时间、质荷比以及信号强度(离子强度)这三个维度的三维色谱数据。并且，在全二维气相色谱仪或全二维液相色谱仪中，能够得到具有分离特性互不相同的第一维柱和第二维柱各自的保持时间和信号强度这样的实质上具有三个维度的三维色谱数据。

在下面的说明中，列举了将PDA检测器用作得到三维色谱数据的分析装置的液相色谱仪(下面，只要没有特别明确记载，就将使用PDA检测器的液相色谱仪仅称为“液相色谱仪”)为例子，但是在液相色谱质谱联用仪、气相色谱质谱联用仪、全二维液相色谱仪、全二维气相色谱仪中情形也是同样的。

图13的(a)是由上述液相色谱仪得到的三维色谱数据的概念图。通过从该三维色谱数据提取特定的波长(例如λ0)下的时间方向的吸光度数据，能够制作表示该特定的波长λ0下的测定时刻(也就是说保持时间)与吸光度之间的关系的如该图的(b)所示的波长色谱(下面仅称为“色谱”)。另外，通过从三维色谱数据提取表示特定的时间点(测定时刻)的波长方向的吸光度的数据，能够制作表示该时间点的波长与吸光度之间的关系的吸光频谱(下面仅称为“频谱”)。即，可以说如图13的(a)所示的三维色谱数据在波长方向上具有频谱信息，在时间方向上具有色谱信息。

在使用这种液相色谱仪来进行试样中含有的已知目标成分的定量的情况下，通常制作该目标成分对光的吸收表现得最大的吸收波长下的色谱。而且，一般在该色谱上找到源自目标成分的峰的起点Ts和终点Te来计算峰的面积值，将该峰面积值与预先求出的校准曲线相对照来计算定量值。

在像这样对试样中的目标成分进行定量时，如果制作出的色谱中出现的峰仅源自目标成分则没有问题，但是峰未必是由单一成分(目标成分)引起的，经常存在重叠有源自出乎分析者意图的杂质(广义地说，目标成分以外的成分)的信号的情况。当分析者没有注意到这一情况就进行定量计算时，有损于定量精度。因此，通常在进行定量计算之前，进行所谓的峰纯度判定、即判定是色谱中出现的峰仅源自目标成分，还是含有其它成分。然后，在所关注的峰上重叠有源自目标成分以外的成分的峰的情况下，执行将源自目标成分的峰与源自其它成分的峰进行分离的峰分离处理，求出仅源自目标成分的纯度高的峰，基于该峰来进行定量计算。

作为上述峰纯度判定处理和峰分离处理，一直以来已知各种手法以供实际应用。