[发明专利]用于浸渍成型应用的聚合物乳胶组合物

说明书

本发明涉及一种用于浸渍成型应用的聚合物乳胶组合物，其包含通过烯属不饱和单体在水性介质中的自由基乳液聚合获得的反应产物，所述烯属不饱和单体包含：(a)19.9‑90wt％的至少一种脂肪族共轭二烯；(b)9.9‑80wt％的至少一种不饱和腈；(c)0.1‑10wt％的至少一种烯属不饱和酸；(d)0‑19wt％的至少一种芳族乙烯基化合物；和(e)0‑20wt％的与化合物(a)至(d)中任何一种不同的至少一种其它烯属不饱和化合物，所述重量百分比是基于单体的总量，其中所述乳液聚合在按照ISO 5377(1981‑12‑15)测量的DE为2‑90的降解多糖的存在下进行。本发明还涉及制备聚合物乳胶组合物的方法、包含该组合物的可固化聚合物乳胶复合物、使用该复合物制备浸渍成型的乳胶薄膜的方法、由该组合物制成的薄膜以及包含该薄膜或涂覆有所述组合物的制品。

技术领域

本发明涉及由自由基乳液聚合获得的聚合物乳胶组合物，其中乳液聚合在降解多糖的存在下进行，该降解多糖特别适用于制备浸渍成型制品，特别是手套。因此，本发明还涉及一种制备这种聚合物胶乳(即适用于生产浸渍成型制品的复合聚合物乳胶组合物)的方法、制备浸渍成型乳胶薄膜的方法和包括由上述聚合物乳胶组合物制成的乳胶薄膜的乳胶制品。

背景技术

现有技术中已知在淀粉或降解淀粉的存在下通过乳液聚合制备的聚合物乳胶组合物的实例。

例如EP-A 408 099公开了一种用于在化学改性糊精的存在下聚合由20-100wt％的二烯、0-80wt％的芳族乙烯基单体和0-50wt％的不同的烯属不饱和单体组成的单体混合物的半连续方法。虽然(甲基)丙烯腈可能是EP-A 408 099意义上的合适的烯属不饱和单体，但是包含丙烯腈的组合物的实例为由20-70wt％的1,3-丁二烯、30-80wt％的苯乙烯、0-50wt％的丙烯腈和0-5wt％的烯属不饱和单羧酸或烯属不饱和二羧酸组成。在现有技术中，提到了所获得的聚合物乳胶组合物的参考适用性，特别提到了在涂料、纺织品和纸张中用作粘合剂和添加剂以及在建筑工业中用作有色涂料的粘结剂和纤维的矿物颜料的粘结剂，但是没有暗示EP-A 408 099中描述的胶乳组合物适用于浸渍成型制品。

美国专利5,358,998、WO 2011/146367、WO 2011/157679、DE 195 40 997、WO2009/123637、WO 2009/047233和WO 99/09251描述了在淀粉或降解淀粉的存在下通过乳液聚合制备的聚合物乳胶组合物。该胶乳是苯乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯乳胶或苯乙烯丁二烯乳胶。尽管在其中的一些参考文献中描述了添加(甲基)丙烯腈作为任选的其它的烯属不饱和单体的可能性，但其中所述的乳胶含有大量的乙烯基芳族单体，特别是苯乙烯。此外，这些胶乳特别地可用作纸张涂料组合物的粘合剂或粘结剂。这些现有技术的参考文献均不涉及浸渍成型制品。

美国专利6,759,473涉及涂覆在诸如手套的浸渍成型制品上以改进浸渍成型制品特别是手套的穿戴性能的涂料组合物。首先将手套模具浸入标准的可硫化聚合物乳胶复合物中，由此通过乳液聚合5份甲基丙烯酸、28份丙烯腈和67份1,3-丁二烯制备羧基改性的丙烯腈丁二烯共聚物乳胶。此后，将施加有浸渍成型配方的手套模具在升高的温度下干燥，之后浸入涂料组合物。涂料组合物通过在含羟基的水溶性聚合物的存在下对宽范围的烯属不饱和单体进行乳液聚合而制备。包括可能的含羟基的水溶性聚合物的长列表包括化学改性的淀粉衍生物，如烷基淀粉、羧甲基淀粉或氧化淀粉。但未提及降解淀粉。此外，用于聚合涂料组合物乳胶的优选的含羟基的水溶性聚合物是聚乙烯醇，如参考文献的所有实施例所示。US 6,759,473中的实施例显示了改善的穿戴性能，但获得具有这种改善性能的手套的方法是昂贵且复杂的。特别地，该参考文献公开了一种两步法，其中在第一步骤中，形成包含羧化丙烯腈-丁二烯乳胶的标准可硫化聚合物乳胶复合物以提供手套的支撑结构，从而获得所需的拉伸性能(如拉伸强度和伸长率)。然后，在第二步骤中，将涂层施加到手套的内部，以改善穿戴性能。因此，必须准备两种乳胶，并且需要两步法来获得具有改善的穿戴和脱除性能的手套。