[发明专利]黄花蒿蜡油叶绿素铜钠及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种叶绿素铜钠的制备方法，具体指从黄花蒿蜡油中制备叶绿素铜钠的方法。

背景技术

黄花蒿（Artemisia annua L.）是菊科艾属的一年生草本植物，为我国传统中药，其有效成分—青蒿素用于疟疾防治的价值已被人类认识和接受。黄花蒿蜡油（wax oil）为黄花蒿有机溶剂（8#溶剂油）提取青蒿素初纯化残余物，色泽暗黑，气味浓郁，半固体状，富含大量挥发油、叶绿素、叶绿素铜钠、植物蜡等化学成分，具有重要的开发价值。目前生产1吨青蒿素可产生蜡油副产物约5吨，具初略估计，全国约20家较具规模青蒿素生产企业产生腊油约500吨/年。但青蒿素行业对于蜡油尚未开展系统研究，更没有进行综合开发与利用，大量蜡油作为废弃物处理，不仅造成资源严重浪费，更带来一系列环境问题。

植物叶绿素在食品工业、医药卫生和日用化学工业等领域具有广泛的应用价值，但叶绿素性质很不稳定，因而通常将叶绿素通过酸化、皂化、铜代等工艺合成无臭、无气味的叶绿素铜钠（Sodilum copper chlorophyllin），对光、热稳定性，还赋予了杀菌、除臭功效，应用广泛。

研究表明，黄花蒿蜡油中含有多种具有实用价值的植物叶绿素。因此，以黄花蒿蜡油为原料，制备具有应用价值的叶绿素铜钠，对于提升黄花蒿蜡油的附加值、拓宽黄花蒿的产业口径和保护环境都具有重要意义。

发明内容

为解决上述黄花蒿蜡油开发利用难、环境污染重存在的技术问题，本发明人经过长期的试验，在分析蜡油成分和叶绿素（Wax oil chlorophyllin）含量的基础上，终于发明出一种以黄花蒿蜡油为主要原料制备叶绿素铜钠的方法，该方法简单、高效，得到的产品质量优良，具有工业开发前景。

为克服现有技术的不足，本发明包括以下几个步骤：

(1)萃取除杂，工艺采用蜡油经无水乙醇加热溶解， -15℃至-5℃低温条件下静置后萃取出叶绿素。-15℃至-5℃低温条件下能有效降低脂溶性成分溶解度，经低温处理，溶液析出大量不溶物，过滤收集叶绿素乙醇溶液。

(2)酸化铜置，酸性条件下Cu²⁺可替换叶绿素分子中的Mg²⁺，形成脱镁叶绿素。滴加硫酸于叶绿素乙醇溶液调pH2~3，加热回流20-40 min，溶液由绿色变为黄绿色，加入1-2体积10%-20%CuSO₄溶液到溶液中，溶液颜色由黄绿色变成墨绿色后继续加热回流1~2 h，溶液析出悬浮的膏状沉淀，即生成脱镁的叶绿酸铜，过滤收集膏状沉淀，水洗。

(3)中和成盐，丙酮溶解沉淀，加入5 %氢氧化钠-乙醇溶液调pH11~12，50-70 ℃水浴1~2 h后结晶，生成带金属光泽、墨绿色颗粒沉淀，即叶绿素铜钠盐（C₃₂H₃₀ON₄Cu(COONa)₂）。

(4)结晶精制，浓缩反应液，结晶，抽滤，合并结晶加入石油醚洗涤，除去非极性杂质，真空干燥，粉碎，得到墨绿色、金属光泽的叶绿素铜钠产品。

参照国家标准26406-2011对制备的叶绿素铜钠盐进行质量评价，质量评价结果显示：叶绿素铜钠为墨绿色带金属光泽，粉末状物质；易溶于水，水溶液透明兰绿色，无沉淀；微溶于乙醇、甲醇、氮仿，不溶于石油醚、丙酮、乙醚；叶绿素铜钠盐主要技术指标符合国家标准。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

本发明以青蒿素生产过程中的副产物黄花蒿蜡油为原料，开拓性的发明了黄花蒿蜡油叶绿素铜钠的制备方法，对于提升黄花蒿蜡油的附加值、拓宽黄花蒿的产业口径和保护环境都具有重要意义。

    黄花蒿蜡油为青蒿素有机溶剂提取初纯化残余物，半固体状，含大量色素及脂溶性成分。本专利探究了蜡油叶绿素有机溶剂萃取条件，分析了叶绿素含量，在低温条件下采用无水乙醇可选择性高效萃取蜡油叶绿素。蜡油叶绿素含量约3%，具有极大的开发利用价值。