[发明专利]酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂的合成方法及包含该树脂的感光成像组合物无效
申请号: | 201510015113.3 | 申请日: | 2015-01-13 |
公开(公告)号: | CN104529861A | 公开(公告)日: | 2015-04-22 |
发明(设计)人: | 余尚先;丛军成;丛培军;杨金瑞;邵正春;王大伟 | 申请(专利权)人: | 威海经济技术开发区天成化工有限公司 |
主分类号: | C07D207/404 | 分类号: | C07D207/404;C07D209/48;C07D209/76;G03F7/004 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 宋焰琴 |
地址: | 264205 山东*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 胺基 改性 分子量 线型 酚醛树脂 合成 方法 包含 树脂 感光 成像 组合 | ||
1.一种酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂,具有如下通式结构:
其中,R是:-CH2CH2-、n=1~4。
2.如权利要求1所述的酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂在感光成像材料中的应用。
3.一种酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂的合成方法,包括以下步骤:
在N,N-二甲基甲酰胺的溶剂或以N,N-二甲基甲酰胺作为主溶剂的混合溶剂中,将对氨基苯酚与二元羧酸酐反应,得到酰胺羧酸酚类化合物;
在酸性催化剂催化下,将得到的所述酰胺羧酸酚类化合物与2,6-二羟甲基对甲酚进行缩聚反应和脱水关环反应,得到如下通式所示的酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂:
其中,R是:-CH2CH2-、n=1~4。
4.根据权利要求3所述的酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂的合成方法,其中所述对氨基苯酚与二元羧酸酐的反应条件为:在50-90℃下反应2-4小时;随后得到的所述酰胺羧酸酚类化合物与所述2,6-二羟甲基对甲酚的反应条件为:在选自盐酸、磷酸、对甲苯磺酸、草酸或酒石酸的至少一种酸性催化剂催化下,在90-200℃下反应6-8小时;所述酸性催化剂的用量为所述酚类化合物总重量的0.5~3%,优选为1~2%。
5.根据权利要求3所述的酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂的合成方法,其中所述二元羧酸酐选自1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、邻苯二甲酸酐或5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐。
6.一种感光成像组合物,包括:
抗醇促溶添加剂,选用如权利要求1所述的酰亚氨基改性低分子量线型酚醛树脂,用量占所述感光成像组合物总重量的10-15%;或者如权利要求1所述的酰亚氨基改性低分子量线型酚醛树脂和酯羧酸树脂复合使用,或者如权利要求1所述的酰亚氨基改性低分子量线型酚醛树脂、酯羧酸树脂和酰胺基酚类化合物复合使用,用量占所述感光成像组合物总重量的15-25%;
成膜树脂,选用在1%NaOH水溶液中溶解时间在5-20min的线型酚醛树脂,或者将前述酚醛树脂和稀碱可溶的丙烯酸树脂复合使用,丙烯酸树脂占所述成膜树脂总重量的5-30%;所述成膜树脂的用量占所述感光组成物总重量的50-70%;
光活性化合物,用量占所述感光成像组成物总重量的20-35%。
7.根据权利要求6所述的感光成像组合物,其中所述酯羧酸树脂是被二元酸酐改性过的线型酚醛树脂,所述二元酸酐选自邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、冰片烯二酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐和衣康酸酐。
8.根据权利要求6所述的感光成像组合物,其中所述的酰胺基酚类化合物选自如下C-1~C-5所示的化合物:
9.根据权利要求6所述的感光成像组合物,其中所述成膜树脂为传统线型酚醛树脂,如间甲酚-对甲酚酚醛树脂、间甲酚-3,5-二甲酚酚醛树脂、对甲酚-间甲酚-苯酚酚醛树脂;
或者为由常用甲酚、二甲酚类化合物和2,6-DHMP缩聚得到的线型酚醛树脂,如对甲酚-苯酚酚醛树脂、对甲酚-间甲酚酚醛树脂、苯酚-对甲酚-3,4-二甲酚酚醛树脂或苯酚-对甲酚-β-萘酚酚醛树脂,分子量在4000-15000之间;
或者将前述酚醛树脂和稀碱可溶的丙烯酸树脂复合使用作为成膜树脂;
所述成膜树脂占所述感光组合物总重量的50-70%,使用复合成膜树脂时,所述丙烯酸树脂占所述成膜树脂的5-30%。
10.根据权利要求6所述的感光成像组合物,其中所述光活性化合物的酯化母体是由苯酚、对甲酚与2,6-二羟甲基对甲酚缩聚得到的线型酚醛树脂,其中对甲酚和苯酚摩尔比在2~5:1,树脂平均核体数为7-10,分子量在1000-2000之间,相对于酯化母体中酚羟基的摩尔数,2,1,4-重氮萘醌磺酰基的导入率在20-40%。
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