[发明专利]一种镁合金表面复合膜层的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于金属材料技术领域，涉及一种对镁合金材料进行表面化学复合处理的方法。

背景技术

镁合金以其比重小、生物相容性好等诸多优点受到人们的广泛关注。但由于镁非常活泼，耐蚀问题严重地限制了其进一步的推广和应用。在镁合金表面的防腐技术中，磷酸盐转化技术因其工艺简单、成本低、操作方便等优点而成为热点课题。L.Kouisni等研究了AM60镁合金上的磷化膜层，David Hawke 等对AM60B 镁合金进行了磷酸盐-高锰酸盐处理，L.Y.Niu研究的磷酸锌转化膜层，赵明等研究了AZ91D镁合金的多元复合膜（MECC）工艺，Nguyen Van Phuonga等研究了AZ91D镁合金表面的磷酸锌成膜。这些工艺均可在镁合金表面得到厚度不一的磷酸盐膜层，把镁合金基体与外界环境隔绝，不同程度提高镁合金的抗腐蚀能力。然而磷酸盐膜层致密度低、较薄，膜层的内微孔会削弱其耐蚀性，要满足生产应用其抗腐蚀性能还有待提高。因此，提高镁合金表面磷酸盐膜层的抗腐蚀性能成为又一大发展方向。

近年来人们一直在寻求一种既能满足环保要求、提高镁合金的耐蚀性能，又有一定商业价值，又能节省能源的镁及镁合金表面复合处理技术。

中国专利号ZL200610019324.5公开了一种镁合金磷酸钡表面处理方法，包括脱脂、酸洗、碱洗、化学成膜、封闭处理等工序，通过表面改性处理，达到保护镁合金产品表面的目的。

发明内容

本发明的目的是对现有技术进行改进，提出一种镁合金表面复合膜层的制备方法。在镁及其合金构件基体表面生成磷酸钡膜与SiO₂ 溶胶凝胶膜的复合膜层处理工艺，以显著提高镁合金的耐腐蚀性能，满足环保要求，节省能源。

本发明是通过以下技术方案实现的。

本发明所述的制备方法，包括以下步骤。

（1）将镁合金构件打磨、上料。

（2）预处理工艺：将镁合金构件浸入盛有浓度为5%~10% 氢氧化钠的脱脂槽中，加热到80~98℃，超声波处理20~30 分钟，再进入第一蒸馏水水洗槽中，室温下超声波处理20~50秒，取出热风吹干；然后浸入盛有40~80g/L氢氟酸、30~50g/L乙二醇溶液的酸洗槽中，室温下超声波处理1~2.5分钟，酸洗后进入第二蒸馏水水洗槽中，同样室温下超声波处理20~50秒，取出用热风吹干；再浸入装有20%~30%氢氧化钠的碱洗槽中，室温下超声波处理25~30分钟，然后浸入第三蒸馏水水洗槽中，室温超声波清洗20~50秒，取出用热风吹干。

（3）复合成膜工艺：把镁合金构件放入盛有10~30ml/L磷酸、30~60g/L氢氧化钡、1~5g/L氟化钠改性处理溶液的槽中，加热到40~100℃，超声波处理10~30分钟；然后放入第四水洗槽中超声波振荡清洗，取出热风吹干；最后浸入盛有50-100ml/L正硅酸乙酯、5-20ml/L聚乙二醇-600、1-10ml/L浓硝酸、60-110ml/L无水乙醇的SiO₂溶胶凝胶溶液中进行3-6次手动提拉制膜，取出立刻热风吹干，然后放入箱式电阻炉中进行烧结，烧结温度为300 ℃-420℃，烧结时间为4-8小时。

通过采用本发明的方法和配方，以AZ91D镁合金材料为例获得的复合膜层的主要特性如下。

复合膜层外观白色均匀，细腻光滑，膜层更加致密、平整、均匀，裂纹明显减少，由一些无定形相组成（见图1）。

复合膜层抗盐雾性：48小时后，才出现腐蚀，镁合金基体，镀锌、镀镍的转化膜8小时就出现全面腐蚀，可见磷酸钡膜层加SiO₂溶胶凝胶膜层形成的复合膜层大大提高了镁合金零件的抗盐雾性能（见图2）。

复合膜层抗潮性：100小时后，才出现腐蚀，镁合金基体7小时后就出现全面腐蚀，可见磷酸钡膜层加SiO₂溶胶凝胶膜层形成的复合膜层大大提高镁合金零件的抗潮湿性。

与现有技术相比，本发明具有以下优点。

1、复合膜层的表面形貌比单一的磷酸钡膜层更加平整、致密、均匀，从全浸蚀试验、点滴试验、极化曲线测试都表明复合膜层的抗腐蚀性能比单一的磷酸钡膜层要好。

2、掌握了处理过程中溶液配比、加热温度和处理时间的最优化控制，克服了处理过程中溶液不稳定，转化膜层不均匀、易脱落等难题。

3、复合膜层的制备方法操作简单方便、通用性强，它可以适用于任何镁合金材料表面处理；并能显著提高磷酸钡膜层的表面质量和抗腐蚀性能，完善了镁合金化学转化处理工艺。