[发明专利]高己烯接枝高密度聚乙烯土工膜吹塑材料的制备方法有效

专利信息
申请号: 201510025372.4 申请日: 2015-01-19
公开(公告)号: CN104744795B 公开(公告)日: 2017-09-29
发明(设计)人: 岑静芸;钟向宏;蔡伟;梁戈;杜刚;梁胜彪;钟朝云;许敏;谭捷 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司
主分类号: C08L23/08 分类号: C08L23/08;C08K5/134;C08F210/16;C08F210/14;C08F4/69
代理公司: 广州知友专利商标代理有限公司44104 代理人: 刘小敏,马赟斋
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 己烯 接枝 高密度 聚乙烯 土工 膜吹塑 材料 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及土工膜吹塑材料,具体涉及一种高己烯接枝高密度聚乙烯土工膜吹塑材料。

背景技术

高密度聚乙烯土工膜是一种新型防渗透材料,具有很高的防渗系数,即可单独作为防渗透材料,也可和无纺布结合制成复合型防渗透膜使用。高密度聚乙烯土工膜具有良好的耐热性、耐寒性,和抗老化性,使用时不受到地区环境温度的限制,能长时间裸露使用而保持原来的性能,如采用埋入铺设,使用寿命更长。

与世界先进国家相比,土工膜材料在我国的应用起步较晚。目前,市场上常用的高密度聚乙烯土工膜料基本以进口料为主,远远满足不了市场需求。由于原料生产企业生产能力和价格的原因,国内HDPE土工膜生产企业难以购买到符合要求的国产原材料,除了部分有能力的企业购买进口土工膜专用料作为主要原材料进行生产以外,大部分生产企业则以国产非专用牌号与线性低密度聚乙烯简单混合后进行生产,从而土工膜产品质量不稳定且难以到达标准要求。因此,生产满足要求的中高密度聚乙烯土工膜专用料符合市场需求。

环管淤浆工艺法温度控制可以精准至±0.1℃,相较于气相工艺法的2~3℃的温度波动,环管淤浆工艺法的工艺稳定性更高,因而环管淤浆法生产的HDPE产品有均匀性好、稳定性佳的先天优势。高密度聚乙烯土工膜往往要求具有优良的耐环境应力开裂能力,为了提高耐环境应力开裂能力,在生产中需要引入更多的长支链,那就必须更有效地接入1-己烯共聚单体。但是采用环管淤浆工艺生产高密度聚乙烯,由于反应体系为淤浆体系,在引入高浓度的1-己烯单体时容易导致反应体系发粘,容易出现反应垢化现象。反应垢化现象是指反应体系粘度过高,容易粘壁,使反应器实际温度变高,明显偏离并高于设定值,同时因反应热无法散热,导致夹套水温降低的现象,伴随出现劳伦斯泵功率突增,反应出现波动。而出现反应垢化后,生产时易暴聚,生产难以控制。因此采用环管淤浆工艺生产的土工膜专用料非常难以突破0.939g/cm3的密度下限。生产时易出现大量的过渡料产品,从降低了专用料的转化率,降低产量。

发明内容

本发明的目的是提供一种高己烯接枝高密度聚乙烯土工膜吹塑材料的制备方法。该方法采用高活性新型铬系催化剂,克服了环管淤浆工艺的装置局限性,突破此前生产上限的1-己烯加入量,生产得到高己烯接枝的高密度聚乙烯,有效改善反应垢化,减少反应器粘壁现象,生产平稳,专用料生产率高。

本发明的目的是通过如下技术方案来实现的:高己烯接枝高密度聚乙烯土工膜吹塑材料的制备方法,包括以下步骤:

(1) 在稀释剂始终处于循环状态下,将单体乙烯和1-己烯置于反应容器中,并加入抗静电剂和经活化处理的催化剂,调节反应容器内的反应温度为92~98℃,至反应产物的熔体流动速率为10.0~13.0g/10min和密度为0.937~0.939kg/m3时,获得重均分子量为20万~30万,1-己烯含量≥1.20%,结晶度46.5%~49.5%的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂;

(2) 乙烯己烯共聚聚乙烯树脂99.5~99.8份和抗氧剂0.20~0.50份混匀后,加入混炼机中挤出造粒,颗粒在冷却水中冷却,获得土工膜吹塑材料。

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