[发明专利]一种PET的降解以及合成不饱和聚酯树脂的方法有效
申请号: | 201510031907.9 | 申请日: | 2015-01-22 |
公开(公告)号: | CN104725260B | 公开(公告)日: | 2017-08-29 |
发明(设计)人: | 钟志坚;侯辉 | 申请(专利权)人: | 漳州亚邦化学有限公司 |
主分类号: | C07C231/02 | 分类号: | C07C231/02;C07C233/69;C07C67/03;C07C69/82;C07C29/128;C07C31/20;C07C27/00;C08G63/52;C08G63/78 |
代理公司: | 厦门市首创君合专利事务所有限公司35204 | 代理人: | 李雁翔 |
地址: | 363000 福*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 pet 降解 以及 合成 不饱和 聚酯树脂 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种PET的降解方法,
背景技术
中国已经成为PET和UPR(不饱和聚酯树脂)最大的生产和消费国家,大量的PET亟待回收处理,PET(聚对苯二甲酸乙二酯)有热解、生物降解、化学降解(水解、胺解、醇解)等回收途径。热解回收价值低,生物降解效率低,难工业化,化学降解中醇解回收价值高,目前在热塑性聚酯和不饱和聚酯树脂行业已经有许多企业投入工业生产中,但是缺点也非常明显,反应速率低,要求条件较多。
在不饱和聚酯树脂行业每年回收利用十几万吨的PET,合成对苯型不饱和聚酯树脂,具有比邻苯型通用树脂更低的热膨胀系数、更好的耐腐蚀、物理性能以及原料来源充足价格低廉。但是在醇解反应过程中太耗时耗能,影响了生产效率,同时,反应温度高,反应时间长,合成的树脂颜色深,甚至通透性不好,一定程度上制约了PET在不饱和聚酯行业的回收利用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不饱和聚酯树脂的制备方法,以解决现有技术中存在的上述问题。
本发明提供的技术方案如下:
一种PET的降解方法,包括如下步骤:在PET中,同时加入乙醇胺和二元醇,乙醇胺和二元醇摩尔比为1:10-2:5,在有机金属催化剂存在的条件下加热,加热温度为160-210℃,保温1-4h。
在本发明的一较佳实施例中,乙醇胺和二元醇摩尔比为1:5,在有机金属催化剂存在的条件下加热,在160℃保温1h,190℃保温1h。
在本发明的另一较佳实施例中,乙醇胺和二元醇摩尔比为1:10,在有机金属催化剂存在的条件下加热,在160℃保温1h,210℃保温2h。
在本发明的再一较佳实施例中,乙醇胺和二元醇摩尔比为1:5,在有机金属催化剂存在的条件下加热,在160℃保温1h,190℃保温1h。
其中,本发明所述的二元醇包括乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇甲基丙二醇,新戊二醇、双酚A中的至少一种。
在本发明中,PET的量可以为液体总量的1-2倍,优选为1.3倍。
本发明的又一技术方案为:
一种不饱和聚酯树脂的制备方法,包括如下步骤:
1)在PET中,同时加入乙醇胺和二元醇,乙醇胺和二元醇摩尔比为1:10-2:5,在有机金属催化剂存在的条件下加热,加热温度为160-210℃,保温1-4h。
2)PET降解后成溶液状,在加入不饱和二元酸和饱和二元酸酯化,充分反应后,冷却,加入交联剂和其它助剂。
其中,步骤1)二元醇包括乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇甲基丙二醇,新戊二醇、双酚A中的至少一种。
其中,步骤1)PET的量为液体总量的1-2倍。
本发明的反应式如下:
本发明引入单乙醇胺和二元醇和有机金属催化剂共同降解,PET在单乙醇胺胺中解温度低,在100℃就可胺解,更重要的是乙醇胺使PET在较低温度开始胺解,使PET颗粒变细,表面积急剧增加,从而使二元醇和PET反应速率增加,按照本发明的技术方案,最终使PET可以在较短的反应时间和较低的反应温度下降解,大大提高生产效率。
具体实施方式
原料来源:PET为回收PET
实施例1
乙醇胺:二元醇(乙二醇)摩尔比为0:10,催化剂为单丁基氧化锡,用量为PET重量的0.1%,
PET用量为液体总量(乙醇胺+乙二醇)的1.3倍(重量比),升温至190℃降解1h,再升温至210度降解1h。
实施例2
乙醇胺:二元醇(乙二醇)摩尔比为0:10,催化剂为单丁基氧化锡,用量为PET重量的0.1%,
PET用量为液体总量的1.3倍(重量比),升温至160℃降解1h,再升温至190度降解1h。
实施例3
乙醇胺:二元醇(丙二醇)摩尔比为0:10,催化剂为单丁基氧化锡,用量为PET重量的0.1%,
PET用量为液体总量的1.3倍(重量比),升温至210℃降解4h。
实施例4
乙醇胺:二元醇(丙二醇)摩尔比为1:10,催化剂为单丁基氧化锡,用量为PET重量的0.1%,
PET用量为液体总量的1.3倍(重量比),升温至160℃降解1h,再升温至190度降解1h。
实施例5
乙醇胺:二元醇(双酚A)摩尔比为1:10,催化剂为单丁基氧化锡,用量为PET重量的0.1%,
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