[发明专利]一种从冷轧不锈钢酸洗废液中回收混合酸的方法

权利要求书

1.一种从冷轧不锈钢酸洗废液中回收含有硝酸与氢氟酸的混合酸的方法，其特征在于所述方法的步骤如下：

A、浓缩

让所述的冷轧不锈钢酸洗废液在温度110～150℃的条件下进行浓缩，直至所述酸洗废液达到NO₃^-含量为以重量计4％～6％、Fe离子含量为以重量计1.56％～41.0％，pH值≤2，得到一种硝酸盐过饱和的浓缩废酸，以及一种含有以重量计4～6％硝酸与2～3％氢氟酸的稀酸冷凝液；使用的浓缩系统是装配由聚四氟乙烯浸渍石墨制成的蒸发设备的常规三效蒸发系统；

B、置换反应

往步骤A得到的硝酸盐过饱和浓缩废酸中添加浓硫酸，所述硝酸盐过饱和废酸与浓硫酸的重量比为1:0.2～0.6，混合均匀，然后在温度100～130℃与压力0.1～0.3MPa的条件下反应0.5～8.5小时；用于置换反应的设备是一种用聚四氟乙烯浸渍石墨制成的常规反应釜；

在该反应过程中产生的含有氟化氢与硝酸的气体从该反应体系中逸出，而液相进行结晶，分离，得到含硫酸盐的混合废酸液；

C、分离

让步骤B得到的混合废酸液在温度-25℃～25℃与压力0.004-0.06MPa的条件下进行冷却结晶，经固液分离得到含有以质量计45％～55％硫酸铁水合物，同时得到浓度为以质量计5％～15％的硫酸铁盐残液；

D冷凝回收

让步骤B得到的含有氟化氢和硝酸的气体与在步骤A得到的稀酸冷凝液在用聚四氟乙烯浸渍石墨制成的气体吸收设备中接触，在温度40～60℃与压力0.04-0.06MPa的条件下吸收氟化氢与硝酸，得到所述的含氟化氢和硝酸的混合酸。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤A中，所述的硝酸盐过饱和废酸含有以重量计0.40％以下其它金属离子和非金属离子以及2％～3％氢氟酸。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤C中，所述的硫酸铁盐残液先用常温水冷却，然后用冷冻水冷却至温度-15～25℃，接着固液分离，得到含有硫酸盐的固体与稀硫酸母液，所述的稀硫酸母液再返回到步骤B中参与置换反应。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤D中，所述的混合酸含有以质量计为14～17％硝酸与5～7％氢氟酸。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的聚四氟乙烯浸渍石墨是按照下述方法制备得到的：

将石墨置于浓度为以重量计55％～60％聚四氟乙烯分散液里，接着在压力0.3～0.9MPa的条件下浸渍6～12小时，干燥后再在烧结炉中在温度360～400℃的条件下烧结14～18小时，得到所述的聚四氟乙烯浸渍石墨。