[发明专利]选择性键合La3+lu3+的硫杂杯[4]芳烃荧光试剂及合成和应用

权利要求书

1.选择性键合La³⁺、Lu³⁺的硫杂杯[4]芳烃荧光试剂，其特征是以硫杂杯[4]芳烃为母体，8-羟基-2-喹啉甲醛为荧光基团，制备得到化合物1,3-交替-二(8-羟基喹啉-2-醛缩胺乙氧基)-2,4-二(2-甲氧基乙氧基)-四(对叔丁基)硫杂杯[4]芳烃，简写为试剂s1，化合物1,3-交替-二(8-羟基喹啉-2-醛缩胺乙氧基)-2,4-四(对叔丁基)硫杂杯[4]冠-5芳烃，简写为试剂s2，化学结构式为：

试剂s1、s2作为选择性键合La³⁺、Lu³⁺的硫杂杯[4]芳烃荧光试剂。

2.按照权1所述的选择性键合La³⁺、Lu³⁺的硫杂杯[4]芳烃荧光试剂的合成方法，其特征是依次按下列步骤合成：

第一步，在无水四氢呋喃（THF）溶液中，加入硫杂杯[4]芳烃与羟乙基邻苯二甲酰亚胺，再加入三苯基膦（PPh₃），滴加偶氮二甲酸二乙酯（DEAD），室温下反应，产物经洗脱得到中间体1,3-交替-二（2-邻苯二甲酰亚胺）硫杂杯[4]芳烃；

第二步，将第一步反应得到的中间体在碳酸铯（Cs₂CO₃）存在下，与乙二醇单甲醚在无水乙腈中反应，得到中间体1,3-交替-二(2-邻苯二甲酰亚胺)-2,4-二(2-甲氧基乙氧基)-四（对叔丁基）硫杂杯[4]芳烃（1-a）；或与多甘醇酯在无水乙腈中反应，得到中间体1,3-交替-二（2-邻苯二甲酰亚胺）-2,4-四（对叔丁基）硫杂杯[4]冠-5芳烃（1-b）；

第三步，将中间体1-a与水合肼（NH₂NH₂·H₂O）在乙醇中回流反应，得到中间体1,3-交替-二(氨基乙氧基)-2,4-二(2-甲氧基乙氧基)-四（对叔丁基）硫杂杯[4]芳烃（2-a）；将中间体1-b与水合肼在乙醇中回流反应，得到中间体1,3-交替-二（氨基乙氧基）-2,4-四（对叔丁基）硫杂杯[4]冠-5芳烃（2-b）；

第四步，在1,4-二氧六环溶液中，二氧化锡（SeO₂）存在下滴加8-羟基喹哪啶，得到橙黄色中间体8-羟基-2-喹啉甲醛；

第五步，将中间体2-a与8-羟基-2-喹啉甲醛在乙醇溶液中回流，得到试剂s1；将中间体2-b 与8-羟基-2-喹啉甲醛在乙醇溶液中回流，得到试剂s2；

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