[发明专利]二茂铁萘啶衍生物及其合成方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及重金属离子的检测探针，尤其涉及一种二茂铁衍生物及其合成方法和应用。

背景技术

金属离子在自然环境和生物体内广泛分布，在生命活动中起着重要作用，同时金属离子环境污染也是世界各国关注的重点。铬具有很强的富集作用，过量会使人中毒。因此如何有效地检测铬离子对于环境科学、生物科学以及医学中都有着重要意义。二茂铁衍生物具有较强的细胞生物活性，可抑制癌细胞生长，有望发展为新的抗癌药物，同时由于二茂铁及其衍生物容易进行化学修饰，因此二茂铁衍生物作为金属离子探针有着很大的优势。

发明内容

有鉴于此，本发明的在于提供一种可用作金属离子探针的二茂铁萘啶衍生物及其合成方法和应用。

本发明一方面提供了一种二茂铁萘啶衍生物，其化学结构式为：

二茂铁单臂萘啶衍生物FeL3。

本发明第二方面提供了所述二茂铁单臂萘啶衍生物FeL3的合成方法，其包括：将二茂铁甲醛在三乙酰氧基硼氢化钠作用下，与2-甲基-7-氨基-1,8萘啶反应得到。

本发明第三方面提供了一种二茂铁萘啶衍生物，其化学结构式为：

二茂铁双臂萘啶衍生物FeL4。

本发明第四方面提供了所述二茂铁双臂萘啶衍生物FeL4的合成方法，其包括：将二茂铁衍生物FecDN在LiAlH₄作用下，反应得到。

本发明第五方面提供了上述两种二茂铁萘啶衍生物在Cr³⁺的检测中的应用。

本发明的有益效果是：本发明提供了二茂铁萘啶衍生物FeL3和FeL4及其制备方法，其分别可用于Cr³⁺的检测。

附图说明

图1为实施例三的紫外滴定曲线图；

图2为实施例四的紫外滴定曲线图；

图3为实施例五的紫外滴定曲线图；

图4为实施例六的核磁氢谱滴定图。

具体实施方式

本发明一方面提供了一种二茂铁萘啶衍生物，其化学结构式为：

二茂铁单臂萘啶衍生物FeL3。

本发明第二方面提供了所述二茂铁单臂萘啶衍生物FeL3的合成方法，其包括：将二茂铁甲醛在三乙酰氧基硼氢化钠作用下，与2-甲基-7-氨基-1,8萘啶反应得到。

二茂铁单臂萘啶衍生物FeL3的制备反应过程如下：

优选的，所述二茂铁单臂萘啶衍生物FeL3的制备方法包括以下步骤：

a)将二茂铁甲醛和2-甲基-7-氨基-1,8萘啶溶于干燥的CH₂Cl₂；

b)加入三乙酰氧基硼氢化钠；

c)加入三乙胺，调节pH为5-6；

d)加热回流过夜，反应结束后冷却，旋蒸，去除CH₂Cl₂溶解残留物得到橙黄色固体粗产物；

e)硅胶柱层析纯化，干燥后得到黄白色泡沫状固体。

本发明第三方面提供了一种二茂铁萘啶衍生物，其化学结构式为：

二茂铁双臂萘啶衍生物FeL4。

本发明第四方面提供了所述二茂铁双臂萘啶衍生物FeL4的合成方法，其包括：将二茂铁衍生物FecDN在LiAlH₄作用下，反应得到。

二茂铁双臂萘啶衍生物FeL4的制备反应过程如下：

优选的，所述二茂铁双臂萘啶衍生物FeL4的制备方法包括以下步骤：

a)将C₃₀H₂₄FeN₆O₂的干燥四氢呋喃溶液滴加到氢化铝锂的四氢呋喃悬浮液中；

b)加热回流过夜，反应结束后冷却，搅拌，滴加饱和的氯化铵水溶液淬灭多余的氢化铝锂，萃取、干燥有机相，过滤旋蒸，得到黄色固体粗产物；

c)硅胶柱层析纯化，干燥后得到黄色固体纯产物。

本发明第五方面提供了上述两种二茂铁萘啶衍生物在Cr³⁺的检测中的应用。具体的，一方面，可采用紫外分光光度法检测Cr³；另一方面，也可采用核磁滴定法检测Cr³。优选的，所述核磁滴定法在氘代甲醇和DMSO-d6混合溶液中进行。

以下结合具体实施例详细介绍本发明的二茂铁萘啶衍生物的合成方法及其应用。

实施例一