[发明专利]一种低温耐硫变换催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201510050791.3 | 申请日: | 2015-01-30 |
公开(公告)号: | CN104607199A | 公开(公告)日: | 2015-05-13 |
发明(设计)人: | 王晓明;卢东;韩百涛;石文刚;马韵升;史庆苓;张超;张永军 | 申请(专利权)人: | 山东益丰生化环保股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/887 | 分类号: | B01J23/887;C01B3/16 |
代理公司: | 北京工信联合知识产权代理事务所(普通合伙) 11266 | 代理人: | 李勇 |
地址: | 256500 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 低温 变换 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种低温耐硫变换催化剂,含有2wt%-6wt%的氧化钴、3wt%-12wt%的氧化钼、1wt%-15wt%的碱金属或碱土金属助剂、余量为双峰孔分布型氧化铝基载体,以催化剂的总重量为基准;其中所述载体由γ-Al2O3、TiO2和ZrO2组成,以载体的重量为基准,γ-Al2O3的含量为56-75wt%、TiO2的含量为3-22wt%、ZrO2的含量为10-22wt%;催化剂孔容为0.80~1.20ml/g,比表面积为100~180m2/g。
2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述载体中孔径小于50nm的孔容占总孔容的55%-65%,孔径150-500nm的孔容占总容的20%-30%,孔径大于500nm的孔容占总孔容的小于10%。
3.如权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述载体中小孔部分的最可几孔径为2-20nm;大孔部分的最可几孔径为180-450nm。
4.如权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述载体中TiO2的含量为7-15wt%、ZrO2的含量为12-18wt%。
5.如权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中含有3wt%-5wt%的氧化钴、5wt%-8wt%的氧化钼、5wt%-10wt%的碱金属或碱土金属助剂。
6.一种制备权利要求1至5之一所述低温耐硫变换催化剂的方法,包括以下步骤:
(a)选取拟薄水铝石和/或氢氧化铝作为铝源,加入适量钛和锆的化合物,并加入无机扩孔剂和有机扩孔剂溶液,充分混合;
(b)在步骤(a)所得的混合物中加入胶溶剂和助挤剂进行捏合,然后成型、干燥、焙烧,制得载体;
(c)将步骤(b)制备的载体放入含有活性组份及助剂前体的溶液中浸渍,干燥,焙烧,制得最终催化剂。
7.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(a)中所用的无机扩孔剂为活性炭和/或石墨粉,活性炭为木质活性炭、椰壳活性炭、杏壳活性炭中的一种或多种,无机扩孔剂目数为100-200目,以铝源重量为基准,无机扩孔剂的加入量为1%-5%。
8.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(a)中所用的有机扩孔剂溶液为含具有高度单分散性的聚苯乙烯球或聚甲基丙烯酸甲酯球的溶液,以铝源重量为基准,聚苯乙烯球或聚甲基丙烯酸甲酯球的用量为5~30%,聚苯乙烯球或聚甲基丙烯酸甲酯球的直径为100~700nm。
9.按照权利要求6所述的制备方法,其特征在于步骤(b)中载体的焙烧条件为以100~200℃/小时的速度升至760~920℃,恒温2~5小时。
10.如权利要求1至5之一所述低温耐硫变换催化剂在中压低温耐硫变换制氢工艺中的应用,其特征在于,在催化剂用于制氢工艺之前,先将所述催化剂进行硫化活化。
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