[发明专利]一种三唑酮类化合物的制备与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种三唑酮类化合物，具体而言是3-甲氧基-4-甲基-1-取代基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)酮衍生物的制备及作为杀菌剂的应用。

背景技术

杂环化合物已是新农药发展的主流，而在杂环化合物中，又以含氮杂环为主。三唑类化合物是近年来发展比较迅速的一类，广泛用于防治粮油作物、蔬菜、果树及观赏植物的多种病菌，且兼具生长调节功能。例如，拜耳公司的氟三唑、三唑酮、三唑醇，比利时Jenssen公司的乙环唑、丙环唑，CIC公司的多效唑、苄氯三唑醇，及日本住友化学公司的S-3307，S-3308等20余种。此外，三唑类植物生长调节剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂也常见于各类文献中，这些为三唑类的应用提供了广阔的前景。

然而，尚未见有关3-甲氧基-4-甲基-1-取代基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)酮衍生物作为杀菌剂研究的文献报道。

发明内容

本发明目的是提供一种具有杀菌活性的3-甲氧基-4-甲基-1-取代基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)酮衍生物及其作为杀菌剂的应用。

本发明的目的是这样实现的：

式(I)所示的三唑酮类化合物：

其中R为C1-C11烷基或者取代苯基，所述取代苯基的取代基各自独立选自C1-C4烷氧基、卤素、氰基。

本发明所述式(I)化合物可由如下方法制得：将式(II)化合物和式(III)化合物与有机溶剂混合，在碱性物质的存在下，0～25℃(优选25℃)搅拌反应，TLC跟踪反应(以体积比1∶1～5的石油醚和乙酸乙酯混合溶液为展开剂，跟踪原料点消失为反应完全)，反应完全后，将反应液置于冰水中，析出固体，过滤，滤液进行硅胶柱层析(以体积比为5∶1的石油醚和乙酸乙酯混合溶液为洗脱剂，收集含目标组分的洗脱液，干燥)或用重结晶溶剂进行重结晶，获得式(I)所示的三唑酮类化合物；

重结晶溶剂为石油醚、乙酸乙酯、正己烷或乙醇中的一种或多种，优选石油醚与乙酸乙酯的混合溶液；

有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1，4-二氧六环或丙酮中的一种或多种，优选为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)；

碱性物质为碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠中的一种或多种，优选为碳酸钾；

式(II)化合物、式(III)化合物和碱性物质的物质的量之比为1∶1.0～1.5∶1.0～1.5，优选为1∶1.0∶1.2；有机溶剂体积用量以式(II)化合物物质的量计为2mL/mmol，优选4mL/mmol。

式(I)、式(III)中：R的定义如前所述，式(III)中R为卤素。

式(II)化合物可通过如下步骤制得：

本发明还提供式(I)所示的三唑酮类化合物在防治黄瓜黑星病菌：黄瓜褐斑病菌：黄瓜白粉病菌中的应用。

本发明还提供含有式(I)所示的三唑酮类化合物的杀菌剂，其还包含至少一种农药上可接受的助剂。

与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在：本发明提供了一种三唑酮类化合物及中间体的制备方法及应用，该化合物为具有杀菌活性的新化合物，为新农药的研发提供了基础。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：

实施例1

目标化合物即式(I)化合物的合成：25mL圆底烧瓶中加入2mmol化合物II、2mmol取代氯苄或者氯化物、8mL DMF利2.4mmol的K₂CO₃，室温搅拌，TLC检测反应进度。反应完毕后，反应液倾入30mL冰水中，析出固体，过滤，脱溶，硅胶柱层析，得固体产物。以下具体化合物均通过相同方法合成。

1-(4-氟苯基)-3-甲氧基-4-甲基-1H-1，2，4-三唑-5(4H)-酮 (2a)

m.p.102-103℃，Yield 91％。¹H NMR(400M，CDCl₃)：3.15(s，3H，N-CH₃)，3.95(s，3H，OCH₃)，4.97(s，2H，NCH₂)，7.05-7.12(m，2H，Ph)，7.27-7.29(m，2H，Ph)；ESI-MS：238[M+H].