[发明专利]高分子负载催化剂及其在芳烃选择性氯化反应中的应用

权利要求书

1.高分子负载催化剂，其特征在于：包括复合高分子微球载体以及负载于复合高分子微球载体上的无机金属盐或有机金属配合物，所述无机金属盐或有机金属配合物的质量与复合高分子微球载体的质量之比为 (0.01-5) ：1，所述无机金属盐中的金属原子选自位于第 3-6 周期的第 3、第 5 主族的金属以及过渡元素中的一种；所述有机金属配合物为乙酰丙酮镍、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮锰或乙酰丙酮钴；

其中，上述复合高分子微球载体的制备方法如下：

（1）将 7.70g 乙酰丙酮钠，0.83g 碘化钾和 1.5mL 聚乙二醇-600 加入到反应瓶中， 以 N，N-二甲基甲酰胺和乙腈的混合溶液作为溶剂，在氮气气氛和搅拌下，滴加 7.63g 对氯甲基苯乙烯，控制温度 60 ～ 80℃，反应完毕后，用5％的盐酸溶液酸化，甲苯萃取，有机相水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，旋蒸除溶剂得橙色油状物粗品，经柱层析得具有β-二酮配体结构的烯烃单体纯品；

(2) 将苯乙烯和甲基丙烯酸通过无皂乳液聚合制备成模板高分子微球，将1.00g 模板高分子微球在水中超声分散，采用半连续加入法加入 2.58gβ- 二酮配体结构的烯烃单体，1.25g 苯乙烯和 0.29g 交联剂二乙烯基苯，引发剂过硫酸钾 0.13g，控制温度在65～80℃，反应结束后，离心分离，水洗，真空干燥，得复合高分子微球载体。

2.一种组合型催化剂，其特征在于：包括权利要求1所述的高分子负载催化剂和硫化物，所述硫化物为硫醇、二丙硫醚、苯硫酚、烷基硫代羧酸、烷基硫化物、烷基二硫化物、芳基硫化物、芳二硫化物、全氯甲基 硫醇、吩噻嗪、噻吩、四氢噻吩、硫化铁、苯磺酸、硫脲和硫磺中的一种或几种。

3. 根据权利要求 2所述的一种组合型催化剂，其特征在于：所述高分子负载催化剂和硫化物的质量比为 (0.005-10)：(0.005-10)。

4. 权利要求2 或3所述的组合型催化剂在芳烃选择性氯化反应中的应用。

5. 如权利要求 4所述的应用，其特征在于：以氯气为氯源，芳烃在组合型催化剂的催化作用下选择性氯化。

6.如权利要求5所述的应用，其特征在于：芳烃与高分子负载催化剂、硫化物的质量比为100：(0.005-10)：(0.005-10)。

7. 如权利要求5所述的应用，其特征在于：反应温度为 5-95℃；氯气流速为 40-60mL/min。