[发明专利]一种磺酰脲类、磺酰胺基甲酸酯类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种磺酰脲类、磺酰胺基甲酸酯类化合物的制备方法。

背景技术

磺酰脲类和磺酰胺基甲酸酯类化合物是一类非常重要的有机化合物，被广泛应用于医药、农药和高分子功能材料等领域。例如在医药领域，磺酰脲类化合物可有效的用于治疗II型糖尿病，它们通过键结胰脏细胞膜上的K_ATP通道，抑制钾离子的流出，从而增加胰岛素的释放。又如在农药领域，磺酰脲类化合物是一类重要的除草剂，它们通过选择性抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)/乙酸羟酸合成酶(AHAS)，低毒高效高选择性的除草。

一直以来，人们都在寻求简单高效低成本的合成磺酰脲类、磺酰胺基甲酸酯类化合物的方法。目前已知的合成方法仍然十分有限，主要都是通过下述方法来制备：一、由伯胺出发，与光气等作用，制备出相应的异氰酸酯中间体，然后再和磺酰胺反应，得到磺酰脲类化合物(参见Angew.Chem.1971,83,p.407)；二、由磺酰胺出发，与光气等作用，制备出相应的磺酰基异氰酸酯中间体，然后再和胺、醇等反应，得到磺酰脲类、磺酰胺基甲酸酯类化合物(参见WO 2003091228)；三、由胺出发，与氯甲酸苯酯等作用，制备出相应的苯氧基碳酰胺，然后再在强碱的作用下和磺酰胺反应，得到磺酰脲类化合物(参见JP1989221366)。

上述方法的缺点是：(1)对环境不友好，安全性差，前两种方法都需要使用光气，且需要无水等较为严格的反应条件；(2)底物普适性差，磺酰胺基甲酸酯类化合物只能由第二种方法制备，第一种方法更是只能制备伯胺所对应的磺酰脲类化合物；(3)第三种方法原子经济性差，成本高，中间体苯氧基碳酰胺相比原料胺价格昂贵，且有效分子量不高。

发明内容

本发明的目的是提供一种廉价过渡金属钯催化的由磺酰卤或者磺酰基叠氮出发，通过一锅反应，温和高效易行的获得磺酰脲类、磺酰胺基甲酸酯类化合物的制备方法。该方法具有非常广泛的底物适应性，通过该方法可以合成众多带有不同取代基以及芳杂环的磺酰脲类、磺酰胺基甲酸酯类化合物。

本发明的技术方案如下：

一种制备式(I)所示化合物的方法，

R¹-SO₂-NH-CO-X(R³)_n-R²    (I)

其中，

X是O或N；n为0或1；当X是O时，n＝0；当X是N时，n＝1；

R¹选自芳基、杂芳基、烷基、烯基或炔基；

R²选自芳基、杂芳基、烷基、烯基或炔基；

R³选自H，R²，或者R³与R²一起连接成环；

其中，

将式(II)所示化合物与式(III)所示化合物在钯催化剂的催化下，在一氧化碳气氛下，在溶剂中反应得到式(I)所示化合物：

R¹-SO₂-R⁴    (II)

HX(R³)_n-R²    (III)

其中，

R⁴为N₃或卤原子，优选氟或氯或溴；当R⁴为卤原子时，体系中还包括叠氮化钠；

R¹、R²、R³和X的定义同式(I)。

根据本发明，其中，式(IV)所示化合物与式(III)所示化合物在钯催化剂的催化下，在一氧化碳气氛下，在溶剂中反应得到式(I)所示化合物：

R¹-SO₂-N₃    (IV)

其中，R¹的定义同式(I)。

根据本发明，其中，式(V)所示化合物、叠氮化钠与式(III)所示化合物在钯催化剂的催化下，在一氧化碳气氛下，在溶剂中反应得到式(I)所示化合物：

R¹-SO₂-R⁵    (V)