[发明专利]手性膦配体以及包含该配体的金属催化剂和它们的应用在审
申请号: | 201510063960.7 | 申请日: | 2015-02-06 |
公开(公告)号: | CN104650145A | 公开(公告)日: | 2015-05-27 |
发明(设计)人: | 汤文军;李承喜 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07F9/6571 | 分类号: | C07F9/6571;C07F15/00;B01J31/22;C07B37/00;C07J1/00;C07C303/30;C07C309/65;C07C41/18;C07C43/20;C07C45/68;C07C47/575 |
代理公司: | 上海一平知识产权代理有限公司 31266 | 代理人: | 崔佳佳;陆凤 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 手性 膦配体 以及 包含 金属催化剂 它们 应用 | ||
1.一种双齿膦-膦氧配体化合物或其对映体、消旋体或非对映异构体,其特征在于,所述双齿膦-膦氧配体化合物具有式I所示结构:
式中,
R选自H、卤素、-ORa、-NRaRb、C1-C10取代或未取代的烷基、C1-C4取代或未取代的烷氧基、C3-C30取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的含1-3个选自N、O、S的杂原子的5-8元杂环;
各Ra和Rb可相同或不同,各独立选自H、C1-C6取代或未取代的烷基、C1-C4取代或未取代的烷氧基、C3-C10取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基;
R′选自卤素、C1-C10取代或未取代的烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基;
各R″可相同或不同,各独立选自卤素、C1-C10取代或未取代的烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基;
其中,所述取代表示基团上的一个或多个氢原子被选自下组的取代基取代:卤素、C1-C3烷基、C1-C4卤代烷基、氨基、羟基。
2.如权利要求1所述的双齿膦-膦氧配体化合物,其特征在于,所述双齿膦-膦氧配体化合物如式(Ia)所示:
式中,
R、R′和R″如权利要求1所定义;
优选地,所述双齿膦-膦氧配体化合物具有式II所示结构:
式中,R如权利要求1所定义;
优选地,所述双齿膦-膦氧配体化合物具有如下化学结构式:
3.一种过渡金属络合物或其对映体、消旋体或非对映异构体,其特征在于,所述过渡金属络合物由权利要求1所述的双齿膦-膦氧配体化合物与过渡金属tM或过渡金属卤化物络合形成。
4.一种权利要求1所述的式I所示双齿膦-膦氧配体化合物的制备方法,
其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(a)在有机溶剂中,对式e化合物进行选择性的单个膦氧双键还原反应,从而形成式I所示双齿膦-膦氧配体化合物,
各式中,R、R′和R″如权利要求1所定义。
5.一种权利要求3所述过渡金属络合物的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(b)在有机溶剂中,权利要求1所述式I所示双齿膦-膦氧配体化合物和过渡金属卤化物发生金属配位反应,从而形成权利要求3所述过渡金属络合物,
各式中,R、R′和R″如权利要求1所定义;
tM为过渡金属,选自下组:Rh、Ru、Ni、Ir、Pd、Cu、Pt、Co、Au、或其组合;
X为卤素,优选为:F、Cl、Br。
6.一种原料组合,其特征在于,所述原料组合包括如下组分:
1)第一包装,所述第一包装包含第一组分,所述第一组分为权利要求1所述的双齿膦-膦氧配体化合物;
2)第二包装,所述第二包装包含第二组分,所述第二组分为过渡金属卤化物。
7.一种权利要求1所述双齿膦-膦氧配体化合物或权利要求3所述过渡金属络合物或权利要求6所述原料组合的用途,其特征在于,用于制备过渡金属催化剂。
8.一种催化剂,其特征在于,所述催化剂具有选自下组的一个或多个特征:
1)包含权利要求1所述的双齿膦-膦氧配体化合物,或由权利要求1所述的双齿膦-膦氧配体化合物制成;
2)包含权利要求3所述过渡金属络合物,或由权利要求3所述过渡金属络合物制成;
3)包含权利要求6所述原料组合,或由权利要求6所述原料组合制成。
9.一种催化合成非环状烷基芳烃的方法,其特征在于,所述方法以权利要求3所述过渡金属络合物或者权利要求6所述原料组合为催化剂。
10.一种催化合成棉酚的方法,其特征在于,所述方法利用权利要求3所述过渡金属络合物或权利要求6所述原料组合为催化剂,在有机溶剂中催化合成棉酚。
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