[发明专利]一种含芘8‑羟基喹啉类锌配合物二聚晶体及其制备方法和应用有效
申请号: | 201510066201.6 | 申请日: | 2015-02-09 |
公开(公告)号: | CN104725313B | 公开(公告)日: | 2017-03-01 |
发明(设计)人: | 霍延平;李晓阳;潘成强;王春泉;杨百兴;汪松英;方岩雄 | 申请(专利权)人: | 广东工业大学 |
主分类号: | C07D215/30 | 分类号: | C07D215/30;C09K11/06 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司44102 | 代理人: | 冯振宁 |
地址: | 510006 广东省广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 羟基 喹啉 配合 物二聚 晶体 及其 制备 方法 应用 | ||
技术领域
本发明涉及金属配合物领域,更具体地,涉及一种含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体及其制备方法和应用。
背景技术
有机电致发光器件(OLED)具有视角宽、功耗低、响应速度快、工艺简单、能实现全色显示等优点,因此在平板显示和固体光源领域具有广阔的应用前景。自1987年美国的C. W. Tang首次报道采用三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)制作有机电致发光器件以来,众多的新型有机电致发光材料(OELM,Organic Electroluminescence Material)被成功合成来满足改善OLED器件性能的要求。
发光材料是器件中最终承担发光功能的物质,因此发光材料的发光效率、发光寿命和发光色度等性质都将对OLED的性能产生直接影响。作为OLED中的发光材料应该具备如下条件:1)具有高效率的固态荧光, 无明显的浓度猝灭现象; 2)具有良好的化学稳定性和热稳定性, 不与电极和载流子传输材料发生反应 ;3)容易形成致密的非晶态薄膜并且不易结晶 ;4) 具有适当的发光波长; 5)具有良好的导电特性及一定的载流子传输能力。
芘,稠环芳烃类化合物,具有许多优良的特点:1,3,6,8位容易修饰;强的π电子离域能;发蓝光;良好的热稳定性;较高的荧光量子效率;长荧光寿命;易形成激基缔合物等而被广泛的应用。
在众多的OELM中,由于8-羟基喹啉金属配合物(Mqn)的各项性能优于其它类型的OELM,但由现有的Mqn所制得器件的发光强度和使用寿命仍不能够达到实用阶段。因为Mqn的分子空间结构能影响其包括发光性能在内的各种材料性能。但是目前Mqn的合成方法与提纯方法的研究不足,不能满足其商业化大规模生产的要求,不利于OLED生产成本的降低。因此开发一种性能好、成本较低、空间结构明确的发光材料具有重要意义。
发明内容
本发明为克服上述现有技术缺陷,提供一种含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体。所述含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体具有很好的发光强度、热稳定性及较好的荧光寿命。
本发明的另一个发明目的是,提供所述含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的制备方法。
本发明的另一个发明目的是,提供所述含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的应用。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
一种含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体,其特征在于,以Zn为金属中心与配体L进行配位得到,其分子式为Zn2L4;所述配体L为(E)-2-[2-(1-芘基)乙烯基]-8-羟基喹啉,其分子结构为: ,;
所述含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的结构如下:
。
所述Zn与含芘配体(E)-2-[2-(1-芘基)乙烯基]-8-羟基喹啉进行配位,一方面,增强了电子在骨架中的转移能力,并且降低了金属和配体之间电子跃迁的能量;另一方面,配体中芘基的引入,形成大的共轭平面,降低了体系的能量,使得所述含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体具有较强的发光强度。
所述含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的基本单元包含2个中心原子Zn、4个配体,Zn(II)原子采取五配位方式,形成一个扭曲的八面体几何构型。
所述含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的晶体结构参数如下:空间群为P2(1)/c,Z=2,a= 12.3199(11)nm,b= 11.0838(9)nm,c= 27.794(2)nm,ɑ=90°,β= 100.987(2) °,γ=90°,v= 3725.7(5) nm3。
一种所述含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的合成方法如下:
将(E)-2-[2-(1-芘基)乙烯基]-8-羟基喹啉溶解于N,N-二甲基甲酰胺中,滴加甲醇,所述N,N-二甲基甲酰胺与所述甲醇的体积比为1:1~3,最后加入含有锌盐的N,N-二甲基甲酰胺溶液,将所得混合溶液置于密封的容器中,65-85℃反应至晶体析出,过滤,洗涤,烘干。
由于(E)-2-[2-(1-芘基)乙烯基]-8-羟基喹啉在甲醇中溶解度较低,加入甲醇有利于晶体的析出。
本发明中,所述锌盐可以是已知的锌盐。锌盐的负离子对二聚晶体的形成没有影响。优选地,所述锌盐为高氯酸锌。
所述滴加甲醇时应缓慢,所述滴加甲醇的速度为0.2~0.5 ml/min。
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