[发明专利]一种聚丙烯主催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种聚丙烯主催化剂的制备方法，过程包括先将卤化镁溶解于有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系形成均匀溶液；在助析出剂的存在下，加入过渡金属钛的卤化物或其衍生物；析出含钛/镁的固体物沉淀，在该固体物沉淀上再负载上至少一种表面修饰剂，至少一种过渡金属钛的卤化物或其衍生物，以及内给电子体化合物，用稀释剂洗涤后得到催化剂组分，其特征在于：助析出剂选自通式(I)的琥珀酸酐类化合物，

其中，基团R¹至R⁴相同或不同，为氢或C₁-C₂₀的线型或支化的烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，任选含有杂原子，并且R¹至R⁴中两个或两个以上的基团互相键合生成一个或几个稠环结构。

2.根据权利要求1所述的聚丙烯主催化剂的制备方法，其特征在于：通式(I)化合物中R¹和R²、R³和R⁴中至少有一组基团是氢。

3.根据权利要求1所述的聚丙烯主催化剂的制备方法，其特征在于：通式(I)化合物中基团R¹至R⁴均为氢。

4.根据权利要求1所述的聚丙烯主催化剂的制备方法，其特征在于：通式(I)化合物包括但不限于：7-氧-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐、7-氧-1,4-二乙基-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐、7-氧-5,6-二异丙基-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐或是7-氧-1,4-二甲基-5,6-二氟-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐。

5.根据权利要求1所述的聚丙烯主催化剂的制备方法，其特征在于：过程包括：

(1)搅拌下将卤化镁溶解在有机环氧化合物、有机磷化合物和稀释剂中形成均匀溶液，加入通式(I)助析出剂，在-30～60℃下，将过渡金属钛的卤化物或其衍生物滴入卤化镁均匀溶液，或是将卤化镁均匀溶液滴入钛的卤化物或其衍生物中，再升温至60～110℃搅拌0.5～8小时，滤去母液，经稀释剂洗涤后得到含镁/钛的固体物；

(2)将上述固体物悬浮在稀释剂中，在-30～50℃下，加入表面修饰剂及过渡金属钛的卤化物或其衍生物，搅拌下升温至10～80℃加入内给电子体化合物，在100～130℃下继续反应0.5～8小时，滤出液体；

(3)再用过渡金属钛的卤化物或其衍生物处理1～2次，滤出液体，用稀释剂洗涤固体物，得到催化剂；

其中，以每摩尔卤化镁计，组分间的用量比为：有机环氧化合物0.2-10摩尔；有机磷化合物0.1-3摩尔；助析出剂0.03-1摩尔；表面修饰剂0.05-15摩尔；过渡金属钛的卤化物或其衍生物0.5-20摩尔；内给电子体化合物0.005-15摩尔。

6.根据权利要求5所述的聚丙烯主催化剂的制备方法，其特征在：于过程包括：

(1)搅拌下将卤化镁溶解在有机环氧合化物、有机磷化合物和稀释剂中形成均匀溶液，加入通式(I)助析出剂，在-30～5℃下，将过渡金属钛的卤化物或其衍生物滴入卤化镁均匀溶液，或是将卤化镁均匀溶液滴入钛的卤化物或其衍生物中，再升温至60～110℃搅拌0.5～8小时，滤去母液，经稀释剂洗涤后得到含镁/钛的固体物；

(2)将上述固体物悬浮在惰性稀释剂中，在-30～50℃下，加入表面修饰剂及过渡金属钛的卤化物或其衍生物，搅拌下升温至10～80℃加入内给电子体化合物，在100～130℃下继续反应0.5～8小时，滤出液体；

(3)再用过渡金属钛的卤化物或其衍生物处理1～2次，滤出液体，用稀释剂洗涤固体物，得到催化剂；

其中，以每摩尔卤化镁计，组分间的用量比为：有机环氧化合物0.5-4摩尔；有机磷化合物0.3-1摩尔；助析出剂0.05-0.4摩尔；表面修饰剂0.06-10摩尔；过渡金属钛的卤化物或其衍生物1-15摩尔；内给电子体化合物0.06-10摩尔。

7.根据权利要求1～6任一项所述的聚丙烯主催化剂的制备方法，其特征在于：所述的有机环氧化合物选自碳原子数在2～8的脂肪族烯烃或二烯烃的氧化物、卤化脂肪族烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚、以及内醚化合物。