[发明专利]S‑2‑(4‑甲氧基苯氧基)丙酸钠的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种甜味抑制剂的制备方法，具体地指一种高光学活性甜味抑制剂S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠的制备方法。

背景技术

糖作为食品中一种重要的基本原料，除了提供甜味口感以外还具有防腐、增色、分散、粘结定型等其他作用。但是当糖在食品中添加量较大时，会导致食品太甜、太腻。甜味抑制剂的出现使得这个问题迎刃而解，它们可以与甜味剂竞争性的同味蕾细胞上的甜味受体结合，降低食品甜度的同时又不影响糖类的其他功能的发挥。

2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠(SPMP)作为一种甜味抑制剂最早发现存在于咖啡豆中，目前广泛应用于饮料、调味品、风味食品、焙烤食品、谷物制成品、冷冻乳制品等行业。

但是，目前商业化的SPMP是以S型和R型共存的外消旋体。众所周知，在外消旋体中往往只有一种光学异构体具有生物活性。因此，使用光学纯的异构体代替外消旋体，既可以降低添加量，减轻非有效异构体成分在生物体中的代谢负担；而且，有时没有生物活性的异构体还可能会对机体造成严重危害。

因此，研究制备高光学纯2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠无疑具有很好的社会效益和经济效益。

发明内容

本发明的目的就是要克服现有技术所存在的不足，提供一种高光学活性甜味抑制剂S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠的制备方法。

为实现上述目的，本发明所提供S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠的制备方法，包括以下步骤：

1)通过D-取代乳酸酯与取代苯磺酰氯反应生成对应的R-取代磺酰基乳酸酯；

2)然后将所得到的R-取代磺酰基乳酸酯与对甲氧基苯酚盐在溶剂下反应生成S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸酯；

3)将所得到的S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸酯水解、酸化后，再与含钠离子的碱反应得到S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠；

反应式如下：

其中，R₁＝氢、卤素、C1～C4烷基、硝基；

R₂＝氢、卤素、C1-C4烷基、硝基；

R₃＝C1～C4烷基。

本发明步骤1)中，所述D-取代乳酸酯与取代苯磺酰氯反应条件为，所述D-取代乳酸酯与取代苯磺酰氯的摩尔比为1～2:1，在溶剂甲苯和缚酸剂三乙胺中反应10～14小时后，过滤，水洗，有机相用无水硫酸钠干燥、蒸除溶剂得R-取代磺酰基乳酸酯。

本发明步骤2)的反应条件为，先加入对甲氧基苯酚盐和相转移催化剂四正丁基溴化铵，再滴加所得的R-2-(4-甲基苯磺酸基)丙酸甲酯和溶剂，回流反应20小时，生成S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸酯；所述对甲氧基苯酚盐与R-取代磺酰基乳酸酯的摩尔比为1～2:1，所用溶剂是对甲氧基苯酚盐质量的2～50倍。

本发明步骤2)中，所述R-取代磺酰基乳酸酯与对甲氧基苯酚盐反应时所用溶剂选自水、C1～C4脂肪醇、丙酮、二甲基亚砜、乙醚、四氢呋喃、二氧六环、氯仿、二氯甲烷、甲苯中的任意一种。所用溶剂优选乙醚、氯仿、二氯甲烷或甲苯中的任意一种。所述对甲氧基苯酚盐为对甲氧基苯酚钠或对甲氧基苯酚钾。

本发明步骤3)的反应条件为，加入氢氧化钠和水，回流水解，点板跟踪反应，水解完全后，分液收集水相并用稀盐酸溶液调水相pH至1.5～2.5，用乙酸乙酯萃取，蒸馏除去溶剂得白色固体，固体用10％乙醇水溶液重结晶；再与含钠离子的碱反应得到S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠。所述含钠离子的碱为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠。

本发明通过D-乳酸酯与取代苯磺酰氯反应生成对应的R-磺酰乳酸酯，然后所得到的R-磺酰乳酸酯进一步与对甲氧基酚盐反应生成S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸酯，所得到的酯碱水溶液中水解、酸化即得到S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸，S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸再进一步与含钠的碱反应得到S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠。

本发明的有益效果在于：本发明首次研发出S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠的制备方法。所得到的S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠光学纯度高；感官法测定S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠较外消旋体2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠对蔗糖有更好的甜味抑制效果，同时光学纯的S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠可以减少外消旋体中非有效成分R-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠在人体中的代谢负担，并且消除了R-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠对人体的潜在危害。

附图说明