[发明专利]一种裂解碳五脱硫方法有效
申请号: | 201510076936.7 | 申请日: | 2015-02-13 |
公开(公告)号: | CN105112093B | 公开(公告)日: | 2017-01-18 |
发明(设计)人: | 张怀敏;卢世杉;吴蔚然;鲁少飞;张文魁 | 申请(专利权)人: | 濮阳市联众兴业化工有限公司 |
主分类号: | C10G53/02 | 分类号: | C10G53/02 |
代理公司: | 安阳市智浩专利代理事务所41116 | 代理人: | 张智和 |
地址: | 457000 河南省濮*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 裂解 脱硫 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种裂解碳五的脱硫方法。
背景技术
裂解碳五是石脑油裂解制乙烯时的副产品,其中含有多种特殊活泼烯烃,因其独特的化学性质而在生活中应用越来越广。裂解碳五中含有很多高附加值的成分,如异戊二烯、环戊二烯、双环戊二烯、环戊烷等,使裂解碳五在作为加氢原料和石油树脂原料等领域有着重要作用。
裂解碳五因其分离工艺和原料,在裂解碳五的原料中会存在50μg/g~600μg/g以上的硫。而裂解碳五作为加氢碳五原料时,目前市场上加氢的一反催化剂是钯或镍催化剂,这两种催化剂在硫含量高的情况下,会生成金属硫化物,从而使催化剂失活,而还原催化剂过程中,钯或镍催化剂会改变晶型,形成大分子晶型,使催化剂有效接触面积减少,故而催化剂还原后活性依然会大幅度下降,因此当裂解碳五作为加氢原料时要求裂解碳五硫含量小于10μg/g。裂解碳五作为石油树脂原料时,由于2011年国家颁布的相关法例限制石油树脂的硫含量,而石油树脂控制硫含量通过控制原料的硫含量来实现,通过其他途径控制硫含量会造成工艺复杂化且极大的增加生产成本,故而石油树脂原料硫含量要求在10μg/g以内。然而目前国内在裂解碳五脱硫领域还没有有效可行的方法来实现,一种对裂解碳五的脱硫方法的研究是意义重大的。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术存在的问题提供一种裂解碳五硫含量较高时硫脱除的方法。本发明提供的方法收率高、效果好、无副产品、不影响产品本身外观的特点。
本发明的技术方案是:
一种裂解碳五脱硫方法,首先在裂解碳五原料中加入脱硫剂在一定压力和温度下反应一段时间,其中裂解碳五原料硫含量为450μg/g,然后通过过滤、蒸馏的方法在塔顶分离出不含硫的裂解碳五,反应所得的硫化合物在塔釜,所述脱硫剂的组成为:3-8%的三乙醇胺、3-8%的乙腈、3-8%的甲苯、3-8%的丙酮、8-12%的苯、25-35%的饱和氨水、8-12%的丁腈、8-12%的环己烷、10-20%的苯胺、3-8%的2-乙基甲苯二胺。
优选的,所述的脱硫剂的组成为:5%的三乙醇胺、5%的乙腈、5%的甲苯、5%的丙酮、10%的苯、30%的饱和氨水、10%的丁腈、10%的环己烷、15%的苯胺、5%的2-乙基甲苯二胺。
具体的,所述一定压力为0.1—0.5Mpa,一定的温度为小于等于25℃。
具体的,所述脱硫剂的加入量为裂解碳五原料重量的1-3‰。
具体的,所述的反应时间为2小时。
本发明在裂解碳五原料中加入适量的脱硫剂,之后通过过滤、蒸馏方法来达到裂解碳五脱硫的目的。裂解碳五中的硫醇、硫醚以及二硫化碳等硫化合物与脱硫剂反应生成常温常压下固态物质,通过过滤、蒸馏进行分离,从而将不含硫的裂解碳五分离到塔顶,硫化合物的组分在塔釜,塔釜所得的硫化合物可直接外卖,无直接废物产生,塔顶所得裂解碳五硫含量小于10μg/g,从而达到脱硫的目的。
本发明提供的脱硫方法的有益效果在于:1、脱硫效果好,经过脱硫剂处理的裂解碳五硫含量在10μg/g以下,有效脱除裂解碳五中硫的组分;2、脱硫产品不引入副产,过量的脱硫剂都在塔釜中,不在裂解碳五中引入新的杂质;3、脱硫所需量小,仅占原料的1‰,所需的加工费用较低;4、不改变裂解碳五的组成;5、脱硫剂本身毒性较小,且不易挥发,不易燃,有效保证人的生命安全;6、所使用的脱硫剂热稳定好、化学稳定性高,脱硫剂本身液态温度范围远超裂解碳五液态温度范围,蒸馏塔正常运行时塔顶不会出现脱硫剂;7、反应之后不影响裂解碳五产品外观,脱硫后的裂解碳五产品为水色,不用经过其他脱色处理;8、脱除的硫化物可做为橡胶硫促进剂,对环境无污染。
具体实施方式
表1为通过各个具体实施方式统计的脱硫剂加入量与脱硫后裂解碳五的含量的表格。
具体实施方式1
一种裂解碳五脱硫方法,首先在裂解碳五原料中加入脱硫剂在压力为0.1Mpa和25℃温度下反应2小时,所述脱硫剂的加入量为裂解碳五原料重量的1‰;然后通过过滤、蒸馏的方法在塔顶分离出不含硫的裂解碳五,反应所得的硫化合物在塔釜。
所述脱硫剂的组成为:5%的三乙醇胺、5%的乙腈、5%的甲苯、5%的丙酮、10%的苯、30%的饱和氨水、10%的丁腈、10%的环己烷、15%的苯胺、5%的2-乙基甲苯二胺。
具体实施方式2
与具体实施方式1不同的是反应条件中压力为0.5Mpa,温度为20℃,所加入脱硫剂的量为裂解碳五原料重量的2‰,通过过滤、蒸馏的方法在塔顶分离出不含硫的裂解碳五。
具体实施方式3
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