[发明专利]一种制备光学活性醛或酮的方法及其催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种制备光学活性醛或酮的方法：使用含膦多配位催化剂和手性氨基酸助催化剂，对α,β-不饱和醛或酮进行不对称氢化反应，制备光学活性的醛或酮。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述助催化剂选自具有手性中心的天然氨基酸和合成氨基酸中的一种或多种，优选为缬氨酸、亮氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、色氨酸和谷氨酸中的一种或两种或多种，进一步优选为缬氨酸；基于α,β-不饱和醛或酮的摩尔量，所述助催化剂的用量为0.01至20mol％，优选为0.1至5mo1％，进一步优选为1至5mo1％。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的含膦多配位催化剂是由过渡金属化合物与手性多配位含膦配体反应，配体中磷原子上的孤对电子与过渡金属原子配位形成的具有光学活性的含有两个相同过渡金属原子的含膦多配位催化剂；

所述过渡金属为元素周期表中第VIII族的金属，优选为铑、铱、钌、钯或铂，更优选为铑；

所述过渡金属化合物为可溶于反应混合物的过渡金属卤化物、过渡金属碳酸盐、过渡金属与羰基化合物、乙酸丙酮化合物、羟基化合物、环辛二烯、降冰片二烯、环辛烯、甲氧基化合物、乙酰基化合物、脂肪族羧酸或芳香族羧酸配位的配合物，优选过渡金属卤化物、过渡金属与羰基化合物或乙酰基化合物配位的配合物；更优选的过渡金属化合物为RhCl₃、Rh(CO)₂acac、Rh₄(CO)₁₂或Rh₆(CO)₁₆，其中，acac为乙酰丙酮配体；

所述手性多配位含膦配体的通式为(IX)或(X)，优选通式为(IX)的含膦配体，

其中，R₈、R₉、R_l0、R₁₁分别独立地选自C₁-C₁₀的未支化烷基、C₃-C₁₀支化烷基、C₆-C_l0芳基；

R₁₂、R₁₃相同或不同，分别独立地选自C₁-C₂的亚烷基、含有1个烯烃双键的C₂-C₁₀的亚烃基；

R₁₄选自C₁-C₄的亚烷基，支化、未支化的C₄-C₁₀的亚烷基，含有1-2个不饱和双键和/或1-4个选自N、O、P、S的杂原子的支化、未支化的C₄-C₁₀的亚烃基。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述手性多配位含膦配体为

优选

其中，Ph是苯基，Me是甲基，t-Bu是叔丁基。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述含膦多配位催化剂中，手性多配位含膦配体与过渡金属原子的摩尔比为(0.5-10)：1，优选为(0.5-4)：1；

基于α,β-不饱和醛或酮的摩尔量，所述催化剂的用量以过渡金属原子的摩尔量计，为0.001mol％至1mol％，优选0.001mo1％至0.5mo1％，进一步优选为0.002mo1％至0.1mo1％。